dihexylboron chloride | 18379-62-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: dihexylboron chloride
• 英文别名: Dihexyl boron chloride；chloro(dihexyl)borane
• CAS: 18379-62-9
• 化学式: C₁₂H₂₆BCl
• 分子量: 216.602
• InChiKey: TXQLVRNJJDEGRU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  75-85 °C(Press: 0.01 Torr)
• 密度：
  0.833±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.38
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dihexylboron chloride 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 1-苯基-1-庚醇
  参考文献：
  名称：

  苯是否是由硫磺生成的有机硼酸酯重排中的良好迁移基团？

  摘要：

  计算表明，在混合的烷基-芳基硼烷与苄基硫烷基化物的反应中观察到的出乎意料的低苯基迁移能力可归因于（1）构象问题，（2）过渡态苯基通常邻域效应的降低根据迁移末端的苄基性质，（3）较大的苯基迁移至受阻迁移末端时会受到空间位阻，尽管（4）由于存在“非迁移”而增加了烷基迁移的障碍硼原子上的苯基。

  DOI：

  10.1039/b514987h
• 作为产物：
  描述：

  1-己烯 在 二乙基硅烷 、 三氯化硼 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 dihexylboron chloride
  参考文献：
  名称：

  苯是否是由硫磺生成的有机硼酸酯重排中的良好迁移基团？

  摘要：

  计算表明，在混合的烷基-芳基硼烷与苄基硫烷基化物的反应中观察到的出乎意料的低苯基迁移能力可归因于（1）构象问题，（2）过渡态苯基通常邻域效应的降低根据迁移末端的苄基性质，（3）较大的苯基迁移至受阻迁移末端时会受到空间位阻，尽管（4）由于存在“非迁移”而增加了烷基迁移的障碍硼原子上的苯基。

  DOI：

  10.1039/b514987h
• 作为试剂：
  描述：

  苯甲醛 、 苯乙酮 在 dihexylboron chloride 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 生成 3-羟基-1,3-二苯基丙烷-1-酮
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基烯醇醚与二烷基硼卤化物或二烷基硼三氟甲磺酸酯的新转化为相应的硼烯醇酸酯，以及通过硼烯醇酸酯的交叉醛醇反应

  摘要：

  甲硅烷基烯醇醚与二烷基硼卤化物或二烷基硼三氟甲磺酸酯反应，在温和条件下定量生成相应的硼烯醇化物。由此产生的硼烯醇化物有效地用于提供与苯甲醛的交叉羟醛产物。

  DOI：

  10.1246/cl.1981.153

文献信息

• In Situ preparation of mono- and dichloroboranes and their reactivity with olefins
  作者：George Zweifel

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)83723-7

  日期：1967.8

  hydrogen to form monochloroborane. Dichloroborane is obtained when two moles of hydrogen chloride are reacted with one mole of borane. Hydroboration of 1-hexene with these reagents involves an anti-Markownikoff addition of the B-H bond to the olefin. Chloroboranes exhibit a markedly lower reactivity toward olefins as compared with borane or alkylboranes. The reaction of olefins with monochloroborane in a 1

  用氯化氢以1：1的比例处理四氢呋喃中的硼烷（BH 3），导致立即释放出一摩尔氢形成一氯硼烷。当两摩尔的氯化氢与一摩尔的硼烷反应时，得到二氯硼烷。用这些试剂对1-己烯进行氢硼化涉及将BH键抗Markowniknikoff加到烯烃上。与硼烷或烷基硼烷相比，氯硼烷显示出对烯烃的显着较低的反应性。烯烃与一氯硼烷以1：1的比例反应，优先生成单烷基氯硼烷。因此，用该试剂对1-己烯进行氢硼化，然后将中间体有机硼烷水解，得到67％的正己基硼酸。
• Efficient Synthesis of B-Iododialkyl- and B-Alkyldiiodoboranes as Their Acetonitrile Complexes: Application for the Enolboration–Aldolization of Ethyl Ketones
  作者：P. Veeraraghavan Ramachandran、Mu-Fa Zou、Herbert C. Brown

  DOI：10.1002/1522-2675(200210)85:10<3027::aid-hlca3027>3.0.co;2-h

  日期：2002.10

  MeCN complexes from the corresponding chloro- and bromoboranes by treatment with NaI or KI in MeCN. In the presence of EtN(i-Pr)2, the B-(cyclohexyldiiodo)borane-acetonitrile complex converts ethyl ketones exclusively to the (Z)-enolates, which, upon aldolization with a series of aldehydes, provide the corresponding syn-aldols exclusively in high yields.

  通过在 MeCN 中用 NaI 或 KI 处理，一系列 B-（碘二烷基）硼烷和 B-（烷基二碘）硼烷已容易地从相应的氯代和溴代硼烷合成为 MeCN 配合物。在 EtN(i-Pr)2 存在下，B-(环己基二碘代)硼烷-乙腈络合物将乙基酮仅转化为 (Z)-烯醇化物，后者在与一系列醛醛缩合后提供相应的顺醛醇只在高产。
• Hydroboration
  作者：Herbert C. Brown、D. Basavaiah、Surendra U. Kulkarni

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)86811-4

  日期：1982.2

  dialkylboranes, such as borinane, 9-borabicyclo [3.3.1]nonane (9-BBN), and di-n-hexylborane, produce considerable quantities of 1, 1-diboraalkanes, whereas, sterically more demanding reagents, such as bis(3-hexyl)borane, dicyclohexylborane, and disiamylborane, afford insignificant amounts of dibora derivatives, Dihydroboration is noticeably suppressed by carrying out the hydroboration at lower reaction temperatures

  已经研究了炔烃与代表性的二烷基硼烷（R 2 BH）的加氢硼化反应，涵盖了各种结构类型。现在可通过将相应的二烷基氯硼烷（R 2 BCl）氢化来制备各种R 2 BH的简便方法，使得可以对这些试剂进行末端炔烃和内部炔烃的硼氢化反应进行系统的研究。单氢硼化内部炔烃通常清洁地进行。然而，在末端炔烃的单氢硼化中，还会形成不同量的二氢硼化产物，这种副产物的量随R 2的空间要求而变化。BH。因此，受阻相对较少的二烷基硼烷，例如硼氢化烷，9-硼环[3.3.1]壬烷（9-BBN）和二正己基硼烷，会产生大量的1，1-二硼烷烷烃，而在空间上要求更高的试剂，诸如双（3-己基）硼烷，二环己基硼烷和二亚氨基硼烷之类的化合物提供的微不足道的二硼酸酯衍生物，通过在较低的反应温度下进行氢硼化可显着抑制二氢硼化。
• Alkylation of Aromatic Aldehydes with Boron Halide Derivatives
  作者：George W. Kabalka、Zhongzhi Wu、Sarah E. Trotman、Xiao Gao

  DOI：10.1021/ol991191h

  日期：2000.2.1

  [reaction: see text] Aryl aldehydes react with alkylboron chloride derivatives in the presence of base to generate the corresponding arylalkylmethanols in good yields. A variety of alkylboron chlorides can be utilized in the new alkylation reaction.

  [反应：见正文]芳基醛在碱的存在下与烷基氯化硼衍生物反应，以高收率生成相应的芳基烷基甲醇。在新的烷基化反应中可以使用多种烷基硼氯化物。
• A new method for alkylation of aromatic aldehydes using alkylboron chloride derivatives in the presence of oxygen
  作者：George W Kabalka、Zhongzhi Wu、Yuhong Ju

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00237-5

  日期：2002.4

  Reactions of aromatic aldehydes with alkylboron chloride derivatives in the presence of oxygen have been investigated. Dialkylboron chlorides react with aryl aldehydes to produce arylalkylmethanols in good to excellent yields. Under the same reaction conditions, alkylboron dichlorides lead to the formation of arylalkyl chlorides.

  已经研究了在氧气存在下芳香醛与烷基氯化硼衍生物的反应。二烷基氯化硼与芳基醛反应生成芳基烷基甲醇，收率高至优异。在相同的反应条件下，烷基氯化硼导致形成芳基烷基氯化物。