ethyl N-(tosyloxy)carbamate | 54145-10-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl N-(tosyloxy)carbamate
• 英文别名: Carbamic acid, [[(4-methylphenyl)sulfonyl]oxy]-, ethyl ester；(ethoxycarbonylamino) 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 54145-10-7
• 化学式: C₁₀H₁₃NO₅S
• 分子量: 259.283
• InChiKey: ZMEUTMYRPOKSJW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.301±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  90.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl N-(tosyloxy)carbamate 在 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 calcium oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 ethyl (1S,5R,14R)-14-hydroxy-2-(4-methylphenyl)sulfonyloxy-3,11-dioxo-2,4,6,12-tetrazatetracyclo[10.3.0.01,5.06,10]pentadeca-7,9-diene-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Total Synthesis of (-)-Dibromophakellstatin

  摘要：

  以羟脯氨酸为原料，分十步对映选择性合成了来自海绵 Phakellia mauritiana 的抗肿瘤活性吡咯-咪唑生物碱 (-)-二溴法凯尔他汀。关键步骤是非对映选择性三组分咪唑烷酮环化为手性二吡咯并吡嗪酮。羟基法凯尔他汀前体的脱氧通过 Appel 反应实现，然后用 SmI2 还原。

  DOI：

  10.1055/s-2007-986664
• 作为产物：
  描述：

  N-羟基氨基甲酸乙酯 、 对甲苯磺酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以71%的产率得到ethyl N-(tosyloxy)carbamate
  参考文献：
  名称：

  Cs 2 CO 3或CaO在胺化反应中作为N -{[（4-甲基苯基）磺酰基]氧基}氨基甲酸乙酯的促进剂

  摘要：

  用异质无机碱代替三乙胺，可以使用以前报道的几乎没有反应性的标题试剂，使苯或其他氮烯受体发生动画化。还获得CH插入的产物和/或来自中间氮丙啶的产物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89425-4

文献信息

• De Novo Synthesis of Troc-Protected Amines:  Intermolecular Rhodium-Catalyzed C−H Amination with <i>N</i>-Tosyloxycarbamates
  作者：Hélène Lebel、Kim Huard

  DOI：10.1021/ol062953t

  日期：2007.2.1

  intermolecular C-H insertion of the nitrene derived from 2,2,2-trichloroethyl-N-tosyloxycarbamate proceeded in good to excellent yields to produce a variety of Troc-protected amines. With cyclic aliphatic alkanes, it is possible to use only 2 equiv of substrate, whereas the reaction with aromatic alkanes is run neat. Not only does the nitrene insertion proceed in benzylic, secondary, and tertiary C-H bonds

  由2,2,2-三氯乙基-N-甲苯磺酰氧基氨基甲酸酯衍生的铑的铑催化的分子间CH插入反应良好，收率很高，可制得各种Troc保护的胺。对于环状脂肪族烷烃，仅使用2当量的底物是可能的，而与芳香族烷烃的反应则是纯净的。不仅氮烯以苄基，仲和叔CH键进行插入，而且以高收率获得伯CH插入产物。最后，讨论了使用手性铑催化剂来提供该方法的对映选择性形式。[反应：请参见文字]。
• <i>N</i>‐Tosyloxycarbamates as Reagents in Rhodium‐Catalyzed CH Amination Reactions
  作者：Kim Huard、Hélène Lebel

  DOI：10.1002/chem.200702027

  日期：2008.7.7

  nitrenes for use in C-H insertion reactions were obtained from N-tosyloxycarbamates in the presence of an inorganic base and a rhodium(II) dimer complex catalyst. The C-H amination reaction proceeds smoothly, and the potassium tosylate that forms as a byproduct is easily removed by filtration or an aqueous workup. This new methodology allows the amination of ethereal, benzylic, tertiary, secondary

  在无机碱和铑（II）二聚配合物催化剂的存在下，由N-甲苯磺酰氨基甲酸酯获得用于CH插入反应的金属腈。CH胺化反应平稳进行，并且通过过滤或水后处理可轻松除去作为副产物形成的甲苯磺酸钾。这种新方法允许胺基，苄基，叔，仲，甚至伯CH键的胺化。分子内反应为各种取代的恶唑烷酮提供了一种有趣的途径，而分子间反应则得到了三氯乙氧羰基保护的胺，可以以中等至极好的收率进行分离，并易于裂解生成相应的游离胺。本文讨论了反应的发展，范围和局限性。
• An Effective Method for the Synthesis of 1,3‐Dihydro‐2 <i>H</i> ‐indazoles via N‐N Bond Formation
  作者：Xiaoke Zhang、Yang Pan、Peng Liang、Xiaofeng Ma、Wei Jiao、Huawu Shao

  DOI：10.1002/adsc.201901331

  日期：2019.12.17

  The [4+1] cycloaddition reaction of bifunctional amino reagents has been achieved with in situ formed aza‐ortho‐quinone methides. Specifically, N‐(tosyloxy)carbamates were used as an N1 synthon and bifunctional amino reagents for this transformation, which provides a metal‐free, catalyst‐free, and oxidant‐free strategy to form nitrogen‐nitrogen bonds.

  双官能氨基试剂的[4 + 1]环加成反应已经与在形成氮杂原位已经实现邻-quinone甲基化物。特别是，N-（甲苯磺酰氧基）氨基甲酸酯用作N1合成子和双官能氨基试剂进行这种转化，它提供了无金属，无催化剂和无氧化剂的策略来形成氮-氮键。
• Osmium-Catalyzed Vicinal Oxyamination of Alkenes by <i>N</i>-(4-Toluenesulfonyloxy)carbamates
  作者：Masruri、Anthony C. Willis、Malcolm D. McLeod

  DOI：10.1021/jo301372y

  日期：2012.10.5

  N-(4-Toluenesulfonyloxy)carbamates based on a range of common amine protecting groups serve as preformed nitrogen sources in the intermolecular osmium-catalyzed oxyamination reaction of a variety of mono-, di-, and trisubstituted alkenes. The reactions occur with low catalyst loadings and good yields and afford high regioselectivity for unsymmetrically substituted alkenes.

  在一系列单，二和三取代烯烃的分子间催化的氧化胺化反应中，基于一系列常见胺保护基的N-（4-甲苯磺酰氧基）氨基甲酸酯用作预制的氮源。该反应以低的催化剂负载量和良好的收率进行，并且对于不对称取代的烯烃提供高的区域选择性。
• A new reaction of nitrene with 1H-azepine derivatives: a formation of 2,6-diazabicyclo[3.3.0]octadiene and 2,8-diazabicyclo[3.2.1]octadiene
  作者：Tsutomu Kumagai、Kyosuke Satake、Kazuo Kidoura、Toshio Mukai

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81902-4

  日期：1983.1

  The formation of two diazabicyclooctadienes ( and ) is elucidated by the intermediacy of azahomoazepine.

  氮杂高氮平的中间体阐明了两个二氮杂双环辛二烯（和）的形成。