N-(4-chlorophenyl)-4-methylbenzenesulfinamide | 34317-49-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(4-chlorophenyl)-4-methylbenzenesulfinamide
• 英文别名: N-p-chlorophenyl p-toluenesulfinamide；p-Toluolsulfinyl-N-p-chlorphenylamid；N-p-Chlorphenyl-p-toluolsulfinamid；N-p-Chlorphenyltoluol-p-sulfinamid；N-(p-Chlorophenyl)-p-toluenesulfinylamide
• CAS: 34317-49-2
• 化学式: C₁₃H₁₂ClNOS
• 分子量: 265.763
• InChiKey: GTMZBMYDQOKIKB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  415.0±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.35±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  48.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吗啉-4-基苯甲酸酯 、 N-(4-chlorophenyl)-4-methylbenzenesulfinamide 在 copper(I) bromide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以84%的产率得到4-[N-(4-chlorophenyl)-S-p-tolylsulfonimidoyl]morpholine
  参考文献：
  名称：

  铜催化的亚磺酰胺的转亚磺酰胺化是制备磺酰胺和亚磺酰胺的关键步骤

  摘要：

  仲或叔磺酰胺是通过伯亚磺酰胺与O-苯甲酰基羟胺的铜催化转磺酰胺化而制备的。所得产物的随后氧化产生相应的磺酰胺。在铜催化下用O-苯甲酰基羟胺处理N-芳基亚磺酰胺可提供N-芳基磺酰亚胺酰胺。

  DOI：

  10.1002/anie.201810548
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯亚磺酸 、 对氯苯胺 在 N,N'-羰基二咪唑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.25h， 以64%的产率得到N-(4-chlorophenyl)-4-methylbenzenesulfinamide
  参考文献：
  名称：

  使用芳烃亚磺酸-CDI 驱动的方法合成 N-烷基和 N-芳基芳烃亚磺酰胺

  摘要：

  摘要 已经开发了一种新的合成方法来合成N-烷基和N-芳基芳烃亚磺酰胺。该方法涉及使芳烃亚磺酸（R = -Me、-H、-Cl）与 1,1'-羰基二咪唑 (CDI) 反应形成反应中间体，芳烃亚磺酰基咪唑。然后将该中间体与伯胺和仲胺反应，以高达 90% 的产率得到相应的N-烷基亚磺酰胺。虽然总产率范围为 52% 到 90%，但外消旋或对映体富集胺的非对映选择水平仅达到 54:46 的水平，有利于主要非对映异构体，如通过 500 MHz 分析确定的1核磁共振谱。还研究了一系列苯胺衍生物作为偶联伙伴，并发现它们以良好的产率形成N-芳基芳烃亚磺酰胺。

  DOI：

  10.1080/00397911.2021.1981943

文献信息

• Iron/copper co-catalyzed highly selective arylation of sulfinamides with aryl iodides
  作者：Shuanglin Qin、Yunhao Luo、Yue Sun、Le Tian、Shende Jiang、Jun yan、Guang Yang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.151167

  日期：2019.10

  efficient Iron(III) and Copper(II) co-catalyst without ligands catalyzed arylation of sulfinamides with aryl iodide was primarily reported. In brief, in the presence of Fe(NO3)3·9H2O, CuO and K3PO4, the highly selective C–N cross coupling of several sulfinamides and aryl iodides was achieved in high chemical yield, while the aryl chlorides and bromides could not yield coupling products. It is noteworthy

  在本研究中，主要报道了廉价但有效的铁（III）和铜（II）助催化剂，没有配体催化亚磺酰胺与碘化芳基的芳基化反应。简而言之，在Fe（NO 3）3 ·9H 2 O，CuO和K 3 PO 4的存在下，以高化学收率实现了几种亚磺酰胺和碘代芳烃的高选择性C–N交叉偶联，而芳基氯化物溴化物不能产生偶联产物。值得注意的是，通过手性芳基化叔-butanesulfinamide与芳基碘化物，Ñ -芳基叔-丁亚磺酰胺即使在克级的情况下也不会外消旋地提供。可能的机理是，活性Fe（III）物种可能会大大促进铜催化剂和芳基碘化物之间的这种氧化加成过程。此外，使用这种合成方法，为N-苯基亚磺酰胺的衍生物开发了一种简便而有效的途径，这可能有助于开发新的药物分子和原料化学物质。
• Rare-Earth-Catalyzed Transsulfinamidation of Sulfinamides with Amines
  作者：Daheng Wen、Qingshu Zheng、Chaoyu Wang、Tao Tu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01106

  日期：2021.5.7

  transsulfinamidation of primary sulfinamides with alkyl, aryl, and heterocyclic amines for the synthesis of diverse secondary and tertiary sulfinamides has been realized. Unlike transition metal-catalyzed cross-coupling approaches restricted to non-commercially available disubstituted O-benzoyl hydroxylamines, this newly developed protocol is suitable for diverse readily available primary and secondary amines without

  已经实现了伯亚氨基酰胺与烷基，芳基和杂环胺的稀土催化的转磺酰胺化反应，用于合成各种仲和叔亚氨基酰胺。与过渡金属催化的交叉偶联方法仅限于非商业可用的二取代的O-苯甲酰基羟胺不同，该新开发的方案适用于各种易于获得的伯胺和仲胺，无需进行任何修改。Eu（OTf）3在温和的反应条件下具有优异的催化活性和选择性，从而扩展了稀土催化的适用性。
• <i>N</i>-Phosphino-<i>p</i>-tolylsulfinamide Ligands: Synthesis, Stability, and Application to the Intermolecular Pauson−Khand Reaction
  作者：Marc Revés、Thierry Achard、Jordi Solà、Antoni Riera、Xavier Verdaguer

  DOI：10.1021/jo800710n

  日期：2008.9.19

  optically pure N-phosphino-p-tolylsulfinamide (PNSO) ligands. Their stability and coordination behavior toward dicobalt-alkyne complexes was evaluated. Selectivities of up to 3:1 were achieved in the ligand exchange process with (mu-TMSC2H)Co2(CO)6. The resulting optically pure major complexes were tested in the asymmetric intermolecular Pauson-Khand reaction and yielded up to 94% ee. X-ray studies of the

  在这里，我们合成了一个外消旋和光学纯的N-膦基-对-甲苯基亚磺酰胺（PNSO）配体家族。他们的稳定性和配位行为对二钴-炔化合物进行了评估。在与（mu-TMSC2H）Co2（CO）6的配体交换过程中，选择性达到了3：1。在不对称分子间Pauson-Khand反应中测试了所得的光学纯的主要配合物，其收率高达94％ee。对主要配合物18a的X射线研究表明，亚磺酰胺上芳基的存在降低了PNSO配体的半不稳定特性。
• Enantioselective sulfinylation of alcohols and amines by condensation with sulfinates
  作者：Minghong Liao、Yonggui Liu、Hongyan Long、Qin Xiong、Xiaokang Lv、Zhongfu Luo、Xingxing Wu、Yonggui Robin Chi

  DOI：10.1016/j.chempr.2024.02.016

  日期：2024.3

  Achieving the preparation of enantiomerically enriched -stereogenic compounds is a long-standing objective in stereoselective synthesis, owing to the fundamental importance and broad applications of these chiral scaffolds in various fields. Despite recent significant advancements, catalyst-controlled stereoselective synthesis of -stereogenic compounds remains to be a considerable challenge, particularly

  由于这些手性支架在各个领域的根本重要性和广泛应用，实现对映体富集的立体化合物的制备是立体选择性合成的长期目标。尽管最近取得了重大进展，但催化剂控制的立体选择性合成β-立体化合物仍然是一个相当大的挑战，特别是通过小分子催化剂。在此，我们公开了一种通过形成混合亚磺酸酐来活化亚磺酸盐来对醇和胺进行高度实用和对映选择性亚磺酰化的有机催化策略。一种简单的天然奎宁催化剂通过空间拥挤部分调节反应物种的结构，有效控制亲核 S-O 和 S-N 键结构的化学和对映选择性，提供各种具有优异光学性质的手性亚磺酰基衍生物纯度。值得注意的是，该协议很容易促进与各种天然产物和商业药物的偶联，这可以为重要的生物学有趣分子的后期多样化提供有吸引力的策略。
• Cu(OAc)2 promoted Chan–Evans–Lam C–N cross coupling reactions on the N- and N′-nitrogen atoms of sulfonimidamides with aryl boronic acids
  作者：Ganesh C. Nandi、Sudhakar R. Kota、Thavendran Govender、Hendrik G. Kruger、Per I. Arvidsson

  DOI：10.1016/j.tet.2014.06.122

  日期：2014.9

  We report a highly efficient and mild protocol for Chan-Evans-Lam C-N cross coupling of sulfonimidamides and aryl boronic acids using Cu(OAc)(2) as mediator, triethylamine (TEA) as base and acetonitrile as solvent. The reaction proceeds at room temperature and provides high to excellent yields for a variety of boronic acids, allowing N-arylation of both N-protected (N-amine nitrogen) and N-deprotected (N'-imine nitrogen) sulfonimidamides. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.

表征谱图