(R)-4-methyl-4-((triethylsilyl)oxy)hex-5-enal | 1104198-20-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (R)-4-methyl-4-((triethylsilyl)oxy)hex-5-enal
• 英文别名: (4R)-4-methyl-4-triethylsilyloxyhex-5-enal
• CAS: 1104198-20-0
• 化学式: C₁₃H₂₆O₂Si
• 分子量: 242.434
• InChiKey: HVHNNZHUZSUGPY-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.93
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-4-methyl-4-((triethylsilyl)oxy)hex-5-enal 在 盐酸 、 Schwartz's reagent 、 正丁基锂 、 oxone||potassium monopersulfate triple salt 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 四丁基硫酸氢铵 、 三氧化硫吡啶 、 disodium ethylenediaminetetraacetic acid 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 N,N-二异丙基乙胺 、 9-硼双环[3.3.1]壬烷 、 1,2:4,5-双-O-(异亚丙基)-β-L-赤式-2,3-二酮-2,6-吡喃糖 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二甲醇缩甲醛 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 10.25h， 生成 ((1S,3R,5S)-5-methyl-1-((2R,5R)-5-methyl-5-vinyltetrahydrofuran-2-yl)-2,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-3-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  Pectenotoxin-2 CDEF-四环的收敛途径

  摘要：

  描述了 pectenotoxin-2 (PTX-2) 的 CDEF-四环区域的会聚合成。合成途径源自 2 当量芳樟醇的头尾结合，以建立立体定义的 DEF-三环醛。随后与“northern”片段烯醇化物偶联，然后串联 Sharpless 环氧化/环化，提供天然产物的 C10-C26 多环区域。

  DOI：

  10.1021/ol200627d
• 作为产物：
  描述：

  (R)-芳樟醇 在 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 臭氧 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (R)-4-methyl-4-((triethylsilyl)oxy)hex-5-enal
  参考文献：
  名称：

  Pectenotoxin-2 CDEF-四环的收敛途径

  摘要：

  描述了 pectenotoxin-2 (PTX-2) 的 CDEF-四环区域的会聚合成。合成途径源自 2 当量芳樟醇的头尾结合，以建立立体定义的 DEF-三环醛。随后与“northern”片段烯醇化物偶联，然后串联 Sharpless 环氧化/环化，提供天然产物的 C10-C26 多环区域。

  DOI：

  10.1021/ol200627d

文献信息

• Selective Formation of a Trisubstituted Alkene Motif by<i>trans</i>-Hydrostannation/Stille Coupling: Application to the Total Synthesis and Late-Stage Modification of 5,6-Dihydrocineromycin B
  作者：Stephan M. Rummelt、Johannes Preindl、Heiko Sommer、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.201501608

  日期：2015.5.18

  Countless natural products of polyketide origin have an E‐configured 2‐methyl‐but‐2‐en‐1‐ol substructure. An unconventional entry into this important motif was developed as part of a concise total synthesis of 5,6‐dihydrocineromycin B. The choice of this particular target was inspired by a recent study, which suggested that the cineromycin family of antibiotics might have overlooked lead qualities

  无数源自聚酮化合物的天然产物具有E配置的2-甲基-2-1-en-1ol亚结构。5,6-二氢cineromycin B的简明全合成的一部分，开发出了一种非常规的进入此重要基序的方法。这一特定靶点的选择受到最近一项研究的启发，该研究表明，cineromycin家族的抗生素可能忽略了先导质量，尽管我们的生物数据不一定支持这种观点。这种新方法包括一系列炔烃复分解反应，然后进行羟基定向的反式氢锡烷基化反应和前所未有的甲基-斯蒂尔偶联反应。考虑到经典的闭环复分解反应的结果相当差，因此获得目标物的特征性三取代烯烃位点的优异收率和出色的选择性是值得注意的。
• Concise Total Synthesis of (+)-Lanceolactone A: Revision of Absolute Stereochemistry
  作者：Balasaheb R. Borade、Ravindar Kontham

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01450

  日期：2022.10.7

  A chiral-pool protecting-group-free five-step total synthesis of tetranorsesquiterpenoide (+)-lanceolactone A and all of its four stereoisomers using (S)-(+)-, and (R)-(−)-linalool (coriandrol) as building blocks is disclosed. The key steps involved in this synthetic route are regioselective ozonolysis, Au(I)-catalyzed cycloisomerization-induced construction of furan from alleneone, and dye-sensitized

  使用 ( S )-(+)- 和 ( R )-(-)-芳樟醇 (coriandrol ) 作为构建块被公开。该合成路线涉及的关键步骤是区域选择性臭氧分解、Au(I) 催化的环异构化诱导由丙二烯酮构建呋喃，以及羟烷基束缚呋喃的染料敏化光氧化（通过1 O 2 ；单线态氧）奥螺内酯。在对所有可能的立体异构体的电子圆二色性 (ECD) 和旋光数据进行全面评估后，天然披针内酯 A 在 C4 和 C7 位置的绝对构型已指定为 (+)-(4S ,7 S )，它是最初提出的结构 (+)-(4 R ,7 R ) 的对映异构体。此外，这些调查使我们将 Feringa 和 Gawronski 的 CD 相关方法扩展到 [5,5]- 和 [6,5]-氧杂螺内酯。
• Total Synthesis of (−)-5,6-Dihydrocineromycin B
  作者：Guozhi Li、Xiaoxia Yang、Hongbin Zhai

  DOI：10.1021/jo802503x

  日期：2009.2.6

  An asymmetric total synthesis of (-)-5,6-dihydrocineromycin B has been accomplished in 13 steps from (-)-linalool O-triethylsilyl ether or 12 steps from geraniol. The present synthesis features (i) an intermolecular Wittig reaction involving an aldehyde possessing a ketophosphonate functionality and (ii) an intramolecular Horner-Wadsworth-Emmons olefination.
• A Convergent Route to the CDEF-Tetracycle of Pectenotoxin-2
  作者：Daniel P. Canterbury、Glenn C. Micalizio

  DOI：10.1021/ol200627d

  日期：2011.5.6

  A convergent synthesis of the CDEF-tetracyclic region of pectenotoxin-2 (PTX-2) is described. The synthetic pathway derives from a head-to-tail union of 2 equiv of linalool to establish a stereodefined DEF-tricyclic aldehyde. Subsequent coupling with a “northern” fragment enolate, followed by a tandem Sharpless epoxidation/cyclization, delivers the C10−C26 polycyclic region of the natural product.

  描述了 pectenotoxin-2 (PTX-2) 的 CDEF-四环区域的会聚合成。合成途径源自 2 当量芳樟醇的头尾结合，以建立立体定义的 DEF-三环醛。随后与“northern”片段烯醇化物偶联，然后串联 Sharpless 环氧化/环化，提供天然产物的 C10-C26 多环区域。