2-(bis(ethylthio)methylene)-1-phenylbutane-1,3-dione | 176094-83-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(bis(ethylthio)methylene)-1-phenylbutane-1,3-dione
• 英文别名: 2-[Bis(ethylsulfanyl)methylidene]-1-phenylbutane-1,3-dione；2-[bis(ethylsulfanyl)methylidene]-1-phenylbutane-1,3-dione
• CAS: 176094-83-0
• 化学式: C₁₅H₁₈O₂S₂
• 分子量: 294.439
• InChiKey: LLWJREJDXLJFRB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  424.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.155±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  84.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(bis(ethylthio)methylene)-1-phenylbutane-1,3-dione 在 sodium hydride 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 5-benzoyl-2-(4'-chlorophenyl)-6-(ethylthio)-1-methyl-2,3-dihydropyridin-4(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  [5C + 1N]环空：一种功能化的2,3-二氢-4-吡啶酮的新型合成策略。

  摘要：

  通过容易获得的α-烯基烯酮烯酮-（S，S）-乙缩醛与各种脂族伯胺的正式[5C + 1N]环消反应，已开发出一种新颖且简便的途径来官能化单/双环2,3-二氢-4-吡啶酮。

  DOI：

  10.1039/b505569e
• 作为产物：
  描述：

  、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 以 水 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 2-(bis(ethylthio)methylene)-1-phenylbutane-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  意外的氢溴酸催化的C ？丁烯二硫缩醛基的香豆素和苯并呋喃的C键形成反应和容易的合成

  摘要：

  氢溴酸被发现是在C独特催化剂与烯酮二硫C键形成反应。与其他酸（包括路易斯酸和布朗斯台德酸）明显不同，氢溴酸在催化量上的显着催化性能在易于获得的官能化乙烯酮二硫缩醛1与各种亲电试剂的“酸”催化反应中观察到。在0.1当量的氢溴酸的催化下，1与羰基化合物2 a – l的反应生成多官能化的戊-1,4-二烯3或共轭二烯4产量高到极好。该反应在乙烯酮二硫缩醛1和羰基化合物2上均具有宽范围的取代基。这种有效的CC键形成方法的应用是在温和的，无金属的条件下，通过氢溴酸1与水杨醛2 m - o和对苯醌6 a - d的反应生成香豆素5和苯并呋喃7。， 分别。根据抗衡离子的性质，形成了一种新的反应性物种，即一种硫稳定的碳鎓叶立德，这被提议作为氢溴酸独特催化的关键中间体。

  DOI：

  10.1002/chem.201002107

文献信息

• Regio- and stereoselective synthesis of 2-cyclopentenones via a hydrogenolysis-terminated Heck cyclization of β-alkylthio dienones
  作者：Bangyu Liu、Gang Zheng、Xiaocui Liu、Cong Xu、Jingxin Liu、Mang Wang

  DOI：10.1039/c3cc37571d

  日期：——

  Palladium-catalyzed cyclization of β-alkylthio dienone derivatives affords 2-cyclopentenones in a regio- and stereoselective manner in the presence of silane. C–S activation, intramolecular carbopalladation and hydrogenolysis construct the cascade process.

  钯催化的β-烷基硫代二烯酮衍生物的环化反应，在硅烷的存在下，以区域和立体选择性方式生成2-环戊烯酮。C-S活化、分子内碳钯化以及氢解构建了级联反应过程。
• Synthesis of γ-Pyrones from Formal [4 + 2] Cyclization of Ketene Dithioacetals with Acyl Chlorides
  作者：Mingshan Wang、Lou Shi、Yifei Li、Qun Liu、Ling Pan

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01254

  日期：2019.8.2

  been developed. Mediated by lithium bis(trimethylsilyl)amide, a series of γ-pyrones were obtained with a broad substrate scope. This unprecedented formal [4 + 2] cyclization provides a novel mode for ketene dithioacetals as versatile synthons. The synthesized γ-pyrones could be successfully transformed to 2-aryl/amino γ-pyrones and 2,3-dihydroimidazo[1,2-a]pyridin-7(1H)-ones mainly via the cleavage of

  已开发出容易获得的乙烯酮二硫缩醛与酰氯的正式[4 + 2]环化反应。在双（三甲基甲硅烷基）酰胺锂的介导下，获得了一系列具有较宽底物范围的γ-吡喃酮。这种前所未有的形式化[4 + 2]环化为烯酮二硫缩醛作为通用合成子提供了一种新颖的模式。合成的γ-吡喃酮主要通过C–S键的裂解成功转化为2-芳基/氨基γ-吡喃酮和2,3-二氢咪唑并[1,2 - a ]吡啶-7（1 H）-酮。 。
• Direct Synthesis of Highly Substituted 2-Cyclohexenones and Sterically Hindered Benzophenones Based on a [5C + 1C] Annulation
  作者：Zhenqian Fu、Mang Wang、Ying Dong、Jun Liu、Qun Liu

  DOI：10.1021/jo9013386

  日期：2009.8.21

  DMF at room temperature, highly substituted 2-cyclohexenones 3 were synthesized in high to excellent diastereoselectivities with high yields. On the basis of this strategy, sterically hindered benzophenones 4 were conveniently prepared via the iodonation−aromatization of 2-cyclohexenones 3 with I2 in MeONa/MeOH basic medium. Furthermore, benzophenones 4 were also obtained directly from 1 and 2 following

  已经开发了易于获得的α-链烯基烯酮（S，S）-缩醛1与活性较低的亚甲基化合物芳基甲基酮2的区域特异性[5C + 1C]环。在室温下在DMF中在t -BuOK存在下用2处理1时，以高到极好的非对映选择性和高收率合成了高度取代的2-环己酮3。在此策略的基础上，可通过I 2对2-环己烯酮3进行碘化-芳构化，方便地制备位阻二苯甲酮4在MeONa / MeOH碱性介质中。此外，按照一锅操作的顺序[5 +1]环化-碘化-芳构化步骤，还可以直接从1和2中获得二苯甲酮4。
• Tandem [4 + 1 + 1] annulation and metal-free aerobic oxidative aromatization: straightforward synthesis of highly substituted phenols from one aldehyde and two ketones
  作者：Mang Wang、Zhenqian Fu、Hui Feng、Ying Dong、Jun Liu、Qun Liu

  DOI：10.1039/c0cc02313b

  日期：——

  Polysubstituted phenols are efficiently assembled from one aldehyde and two different methyl ketones in a one-pot operation via a newly base-induced regiospecific [4 + 1 + 1] annulation and sequential metal-free oxidative aromatization using molecular oxygen (from air) as the sole oxidant at room temperature.

  多取代苯酚可以通过一种新的碱诱导的区位特异性[4 + 1 + 1]环化反应，在一种锅中高效合成，原料为一种醛和两种不同的甲基酮，随后进行金属无催化的氧化芳构化，使用分子氧（来自空气）作为唯一的氧化剂，在室温下进行反应。
• Pd-Catalyzed C–S Activation/Isocyanide Insertion/Hydrogenation Enables a Selective Aerobic Oxidation/Cyclization
  作者：Jian Chang、Bangyu Liu、Yang Yang、Mang Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01780

  日期：2016.8.19

  isocyanides endows an unprecedented aerobic oxidation process. Catalyzed by Pd(Ph3P)2Cl2 in the presence of Ph3SiH under N2 then upon exposure to air, a wide range of α-acyl ketene dithioacetals react with isocyanides to afford 5-hydroxy-α,β-unsaturated γ-lactams via a C–S bond activation, isocyanide migratory insertion, hydrogenation, selective aerobic oxidation, and intramolecular nucleophilic addition

  硫有机物与异氰酸酯的独特亚氨基化赋予了前所未有的好氧氧化过程。在N 2下，在Ph 3 SiH存在下，通过Pd（Ph 3 P）2 Cl 2催化，然后暴露于空气中，各种α-酰基烯酮二硫缩醛与异氰酸酯反应生成5-羟基-α，β-不饱和键γ-内酰胺通过C–S键活化，异氰酸酯迁移插入，氢化，选择性好氧氧化和分子内亲核加成序列。