(dl)-benzylmalonate monoethyl mono-tert-butyl ester | 42998-52-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (dl)-benzylmalonate monoethyl mono-tert-butyl ester
• 英文别名: Benzylmalonsaeureaethylester-tert-butylester；Aethyl-tert-butylbenzylmalonat；tert-Butyl ethyl benzylpropanedioate；3-O-tert-butyl 1-O-ethyl 2-benzylpropanedioate
• CAS: 42998-52-7
• 化学式: C₁₆H₂₂O₄
• 分子量: 278.348
• InChiKey: UEQXJMXHMQDQEE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (dl)-benzylmalonate monoethyl mono-tert-butyl ester 在 甲醇 、 potassium hydroxide 作用下， 反应 3.0h， 以50%的产率得到2-benzyl-3-(tert-butoxy)-3-oxopropanoic acid
  参考文献：
  名称：

  脾素聚酮合酶的广泛选择性酰基转移酶的结构基础。

  摘要：

  聚酮化合物是药学上重要的天然产物的一大家族，其支架的结构修饰对于药物开发具有重要意义。在此，我们报告了apo形式的脾脏聚酮化合物合酶（SpnD-AT）广泛选择性的酰基转移酶（AT）的高分辨率X射线晶体结构，并与苄基丙二酰基和戊炔基丙二酰基扩展单元模拟物复合。这些结构揭示了SpnD-AT立体选择性和底物特异性的分子基础，并使工业上重要的Ery-AT6的工程设计得以扩大其底物范围，使其包括三种新型的扩展剂单元。

  DOI：

  10.1002/anie.201802805
• 作为产物：
  描述：

  2-苄基丙二酸乙酯 、 叔丁醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (dl)-benzylmalonate monoethyl mono-tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  钯催化的γ-亚甲基-δ-戊内酯与异氰酸酯的不对称脱羧内酰胺化：外消旋内酯向对映体富集内酰胺的转化

  摘要：

  钯催化的外消旋 γ-亚甲基-δ-戊内酯与芳基异氰酸酯的不对称脱羧反应得到了对映体富集的 3,3-二取代 2-哌啶酮。通过调整底物上的酯基和亚磷酰胺配体的取代基，实现了高对映选择性。

  DOI：

  10.1021/ja807662b

文献信息

• Amino Acids and Peptides. XII. Phosphorus in Organic Synthesis. VIII. Reaction of Malonic Acid Half Esters with Diphenyl Phosphorazidate
  作者：KUNIHIRO NINOMIYA、TAKAYUKI SHIOIRI、SHUNICHI YAMADA

  DOI：10.1248/cpb.22.1398

  日期：——

  Application of the modified Curtius reaction by DPPA to some malonic acid half esters revealed that esterification occurred in a one-step process but the rearrangement reaction took place in a two-in-one-reaction procedure, the results of which are summarized in Tables I and II. The latter procedure may provide a new simple method for the synthesis of α-amino acids.

  通过DPPA对一些丙二酸半酯进行改良的Curtius反应的应用发现，酯化过程是一步完成的，但重排反应是在一个二合一反应程序中进行的，其结果总结在表I和表II中。后一程序可能为α-氨基酸的合成提供了一种新的简单方法。
• Terminally modified tri-, tetra- and pentapeptide anaphylatoxin receptor
  申请人：Abbott Laboratories

  公开号：US05190922A1

  公开（公告）日：1993-03-02

  Oligopeptide compounds or oligopeptide analogue compounds of the formula A-B-D-E-G-J-L are ligands for the anaphylatoxin receptor and are useful in the treatment of inflammatory disease states. Also disclosed are anaphylatoxin receptor ligand compositions and a method for modulating anaphylatoxin activity.

  寡肽化合物或寡肽类似化合物，其公式为A-B-D-E-G-J-L，是与过敏毒素受体结合的配体，并且在对炎症性疾病状态的治疗中是有用的。还公开了过敏毒素受体配体组合物和用于调节过敏毒素活性的方法。
• Phosphorus in organic synthesis. IX. On the mechanism of esterification of malonic acid half esters by diphenyl phosphorazidate.
  作者：KUNIHIRO NINOMIYA、TAKAYUKI SHIOIRI、SHUNICHI YAMADA

  DOI：10.1248/cpb.22.1795

  日期：——

  The mechanism of esterification of malonic acid half esters by diphenyl phosphorazidate (DPPA) was investigated by treatment of some possible intermediates, such as mixed carboxylic phosphoric anhydrides and carboxylic acid azides, under similar reaction conditions to esterification, which revealed these are really intermediates of the esterification. Ethyl hydrogen (3, 4-methylenedioxybenzyl) methylmalonate (XI), which has no α-hydrogen to ester group, smoothly underwent the Crutius rearrangement instead of esterification under usual reaction conditions for the modified Curtius reaction by DPPA. This demonstrates that esterification takes place if substrates have an acidic hydrogen at the α-position to electron-withdrawing groups, allowing the formation of ketene intermediates. The overall mechanism is summarized in Chart 3.

  通过处理一些可能的中间体，如混合羧酸磷酸酐和羧酸叠氮化物，在类似于酯化的反应条件下，研究了二苯基磷酸叠氮酸酯（DPPA）对马来酸半酯的酯化机制。这揭示了这些确实是酯化的中间体。乙基氢（3，4-亚甲基二氧苯基）甲基马来酸酯（XI）没有α-氢与酯基，在DPPA的改良Curtius反应的常规反应条件下顺利经历了Curtius重排，而不是酯化。这表明如果底物在与电子吸引基团相邻的α位有酸性氢，酯化反应会发生，从而使酮烯中间体的形成成为可能。整体机制总结在图3中。
• A Dynamic Kinetic Asymmetric Transformation in the α-Hydroxylation of Racemic Malonates and Its Application to Biologically Active Molecules
  作者：Dhande Sudhakar Reddy、Norio Shibata、Jun Nagai、Shuichi Nakamura、Takeshi Toru

  DOI：10.1002/anie.200804476

  日期：2009.1.12

  Sly like a “DBFOX”: The chiral α‐hydroxy malonate 2 can be prepared in high yield and with up to 98 % ee from racemic malonate 1 through α‐hydroxylation using oxaziridine 3 and is catalyzed by the (R,R)‐DBFOX‐Ph/NiII complex (see scheme). Biologically useful molecules have been prepared by using this method and illustrate its efficiency.

  像“ DBFOX”一样狡猾：手性α-羟基丙二酸酯2可以高产率制备，外消旋丙二酸酯1通过恶唑烷3的α-羟基化反应可从外消旋丙二酸酯1中获得高达98％  ee，并被（R，R）-DBFOX催化Ph / Ni II复合物（请参阅方案）。通过使用该方法已经制备了生物学上有用的分子，并说明了其效率。
• US5190922A
  申请人：——

  公开号：US5190922A

  公开（公告）日：1993-03-02