S-methyl N-butylthiocarbamate | 39078-72-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代羰基化合物
• 英文名称: S-methyl N-butylthiocarbamate
• 英文别名: S-methyl N-butylcarbamothioate
• CAS: 39078-72-3
• 化学式: C₆H₁₃NOS
• mdl: MFCD19216836
• 分子量: 147.241
• InChiKey: YYTUUFAEVJPDAA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.833
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-methyl N-butylthiocarbamate 在 ammonium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 N-丁基脲
  参考文献：
  名称：

  脂肪胺与 S,S-二甲基二硫代碳酸酯羰基化制备单取代、二取代和三取代脲

  摘要：

  据报道，通过脂肪胺的羰基化制备 N-烷基脲、N,N'-二烷基脲（对称和不对称）和 N,N,N'-三烷基脲的一般程序，采用 S,S-二硫代碳酸二甲酯 (DMDTC) 作为光气替代品。所有反应均在水中进行。在 60°C 下直接制备对称二取代脲，DMDTC: 胺的摩尔比 = 1:2，优选在氮气下。通过在室温下在第一步中选择性形成的 S-甲基 N-烷基-硫代氨基甲酸酯中间体分两步制备不对称脲。这些中间体在第二步中与氨或各种脂肪胺（伯胺和仲胺）在 50 至 70°C 的温度下发生反应。所有目标尿素均以高产率获得（28 个示例，平均收率 94%）和非常高的纯度（通常 >99.2%）。还需要注意的是回收工业利益的副产品甲硫醇，每摩尔 DMDTC 回收量为两摩尔，同时完全利用试剂。

  DOI：

  10.1055/s-2007-990813
• 作为产物：
  描述：

  butyl-dithiocarbonimidic acid dimethyl ester 在 zinc(II) chloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以53%的产率得到S-methyl N-butylthiocarbamate
  参考文献：
  名称：

  Anbazhagan, Mariappan; Reddy, T. Indrasena; Rajappa, Srinivasachari, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1997, # 11, p. 1623 - 1627

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Novel synthesis of S-alkyl thiocarbamates from amines, carbon monoxide, elemental sulfur, and alkyl halides in the presence of a selenium catalyst
  作者：Takumi Mizuno、Ikuzo Nishiguchi、Noboru Sonoda

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85637-4

  日期：1994.1

  thiocarbamates. On the basis of the high catalytic activity of selenium for carbonylation of amines with carbon monoxide in addition to these important findings, a convenient new method for synthesis of S-alkyl thiocarbamates was developed through the carbonylation of amines with carbon monoxide and elemental sulfur in the presence of a selenium catalyst under mild conditions followed by alkylation of ammonium

  硒化羰基化物在低温下容易与元素硫反应，以高收率形成羰基硫化物，硒代氨基甲酸盐的铵盐与元素硫的反应可立即转化为硫代氨基甲酸盐。除了这些重要发现以外，基于硒对胺与一氧化碳羰基化的高催化活性，还开发了一种方便的新方法，用于合成S-烷基硫代氨基甲酸酯，方法是将胺与一氧化碳和元素硫进行羰基化。在温和条件下存在硒催化剂，然后将硫代氨基甲酸酯的铵盐与烷基卤化物烷基化。
• Synthesis of Aromatic Urea Herbicides by the Selenium-assisted Carbonylation using Carbon Monoxide With Sulfur
  作者：Takumi Mizuno、Takanobu Kino、Takatoshi Ito、Toshiyuki Miyata

  DOI：10.1080/00397910008087206

  日期：2000.4.1

  Commercially useful aromatic urea herbicides were synthesized in good yields from lithium amides of aromatic amines with thiocarbamates, which were prepared by the selenium-assisted carbonylation of secondary amines with carbon monoxide and sulfur under mild conditions.

  摘要 在温和条件下，通过仲胺与一氧化碳和硫的硒辅助羰基化反应制备了芳香胺与硫代氨基甲酸酯的氨基化锂，以良好的收率合成了商业上有用的芳香脲类除草剂。
• One-Pot, Three-Step Preparation of Alkyl and Aryl Alkylcarbamates from <i>S</i>-Methyl <i>N</i>-Alkylthiocarbamates
  作者：Rita Fochi、Emma Artuso、Iacopo Degani、Claudio Magistris

  DOI：10.1055/s-2008-1072573

  日期：2008.5

  A general procedure for the synthesis of alkyl and aryl alkylcarbamates starting from the corresponding S-methyl N-alkyl-thiocarbamates is described. This procedure consists of three steps that are carried out in a one-pot fashion, without isolating the intermediate N-alkylcarbamoyl chlorides or alkyl isocyanates. All the target products were obtained in high yields (16 examples, average yield 91%)

  描述了从相应的 S-甲基 N-烷基-硫代氨基甲酸酯开始合成烷基和芳基烷基氨基甲酸酯的一般程序。该程序由以一锅方式进行的三个步骤组成，无需分离中间体 N-烷基氨基甲酰氯或异氰酸烷基酯。所有目标产物均以高收率获得（16 例，平均收率 91%）。值得注意的是回收工业上感兴趣的副产品二甲基二硫，每摩尔硫代氨基甲酸盐的量为半摩尔，试剂的完全利用。如果需要，烷基异氰酸酯也可以以高产率分离。
• A New One-pot Synthesis of Thiocarbamates from Isocyanates and Disulfides in the Presence of Zn/AlCl₃System
  作者：Barahman Movassagh、Yousef Zakinezhad

  DOI：10.1246/cl.2005.1330

  日期：2005.10

  A novel method has been developed for the synthesis of S-alkyl(aryl) thiocarbamates. The route involves, first, the formation of zinc thiolates by reductive cleavage of disulfides in the presence o...

  开发了一种合成 S-烷基（芳基）硫代氨基甲酸酯的新方法。该路线涉及，首先，通过二硫化物的还原裂解形成硫醇锌...
• A General, Facile, and Safe Procedure for the Preparation of <i>S</i>-Methyl <i>N</i>-Alkylthiocarbamates by Methylthiocarbonylation of Primary Aliphatic Amines with <i>S</i>,<i>S</i>-Dimethyl Dithiocarbonate
  作者：Rita Fochi、Emma Artuso、Gianni Carvoli、Iacopo Degani、Claudio Magistris

  DOI：10.1055/s-2007-965943

  日期：2007.4

  A general procedure is reported for the selective preparation of S-methyl N-alkylthiocarbamates by methylthiocarbonylation of primary aliphatic amines, employing S,S-dimethyl dithiocarbonate as a phosgene substitute. The reactions are carried out in water at room temperature (20-25 °C), with S,S-dimethyl dithiocarbonate/amine ratios varying between 1:1.2 and 1:2, and with quantitative recovery of the excess amine. The target products are obtained in exceptionally high yields (generally >95%) and with very high purity (generally >99.5%). Also to be noted is the complete chemoselectivity of the reactions, which can be carried out in the presence of hydroxy or aminophenyl groups.

  报告了一种利用 S,S-二硫代碳酸二甲酯作为光气替代物，通过伯胺脂肪族胺的甲基硫代羰基化选择性制备 S-甲基 N-烷基硫代氨基甲酸酯的一般程序。反应在室温（20-25 °C）的水中进行，S,S-二硫代碳酸二甲酯/胺的比例在 1:1.2 和 1:2 之间变化，并可定量回收过量的胺。目标产物的收率极高（一般大于 95%），纯度极高（一般大于 99.5%）。另外值得注意的是，反应具有完全的化学选择性，可以在羟基或氨基苯基存在的情况下进行。