α-chlorobenzaldehyde phenylhydrazone | 918497-00-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: α-chlorobenzaldehyde phenylhydrazone
• 英文别名: (Z)-1-[chloro(phenyl)methylene]-2-phenylhydrazine；(Z)-N′-phenylbenzohydrazonoyl chloride；N-phenyl-benzenecarbohydrazonyl chloride；N-phenylbenzenecarbohydrazonoyl chloride；N-phenylbenzenecarbohydrazonyl chloride；(Z)-N-phenylbenzohydrazonoyl chloride；(Z)-N-phenylbenzenecarbohydrazonoyl chloride
• CAS: 918497-00-4
• 化学式: C₁₃H₁₁ClN₂
• 分子量: 230.697
• InChiKey: IUSCIWAUZVKPPY-SSZFMOIBSA-N

物化性质

• 沸点：
  344.1±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  24.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-chlorobenzaldehyde phenylhydrazone 在 三乙胺 sodium tetrahydroborate 、 4 A molecular sieve 、 水 、 magnesium triflimide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 51.0h， 生成 (4S,5R)-4-(3-bromophenyl)-4,5-dihydro-1,3-diphenyl-5-hydroxymethyl-1H-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  An Entry to a Chiral Dihydropyrazole Scaffold:  Enantioselective [3 + 2] Cycloaddition of Nitrile Imines

  摘要：

  We have developed a versatile strategy to access dihydropyrazoles in highly enantioenriched form. Dipolar cycloaddition of electron-deficient acceptors and in situ-generated nitrile imines proceeds with high regio- and enantioselectivity using 10 mol % chiral Lewis acid catalyst. A variety of dihydropyrazoles that incorporate functionality for further manipulation have been prepared.

  DOI：

  10.1021/ja051650b
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰氯 在 吡啶 、 四氯化碳 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 α-chlorobenzaldehyde phenylhydrazone
  参考文献：
  名称：

  碱介导的芳基肼酰氯与芳基亚硝基化合物的串联[3+2]环加成/开环反应合成取代二氮烯氧化物

  摘要：

  已经开发出芳基亚肼基氯与芳基亚硝基化合物产生的氮亚胺的碱介导串联[3 + 2]环加成/开环反应。该方案提供了一种新颖且快速的方法，用于在温和条件下合成取代的氧化偶氮化合物，具有中等至良好的产率和广泛的底物范围。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01427

文献信息

• Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloaddition of Nitrile Imines to α-Substituted and α,β-Disubstituted α,β-Unsaturated Carbonyl Substrates: A Method for Synthesizing Dihydropyrazoles Bearing a Chiral Quaternary Center
  作者：Mukund P. Sibi、Levi M. Stanley、Takahiro Soeta

  DOI：10.1002/adsc.200600307

  日期：2006.11

  Dihydropyrazoles bearing a chiral quaternary center at the 5-position have been prepared by enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition of nitrile imines to α-substituted- and α,β-disubstituted-α,β-unsaturated carbonyl substrates. Use of α,β-unsaturated carbonyl substrates with a 1-benzyl-5,5-dimethylpyrazolidin-3-one auxiliary in conjunction with MgI2 and a bisoxazoline ligand derived from (1R,2S)-(+

  通过将腈亚胺对映选择性地1，3-偶极环加成到α-取代的和α，β-二取代的α，β-不饱和羰基底物上，制备了在5-位具有手性季中心的二氢吡唑。α，β-不饱和羰基底物与1-苄基5,5-二甲基吡唑烷丁-3-酮助剂与MgI 2和衍生自（1 R，2 S）-（+）-顺式-的双恶唑啉配体一起使用事实证明，1-氨基-2-茚满醇6是获得高对映体选择性（至多99％ee）的手性二氢吡唑的最佳选择。
• 1,3-Diarylcycloalkanopyrazoles and diphenyl hydrazides as selective inhibitors of cyclooxygenase-2
  作者：Zhihua Sui、Jihua Guan、Michael P. Ferro、Kathy McCoy、Michael P. Wachter、William V. Murray、Monica Singer、Michele Steber、Dave M. Ritchie、Dennis C. Argentieri

  DOI：10.1016/s0960-894x(00)00041-x

  日期：2000.3

  cyclooxygenase-2. The 1,3-diaryl substitution pattern of the pyrazole ring in 1 differentiates these compounds from most of the known selective COX-2 inhibitors that contain two aryl rings at the adjacent positions on a heterocyclic or a phenyl ring. Similarly, the two phenyl rings in 2 are also separated by three atoms. SAR of both phenyl rings in 1 and 2, and the aliphatic ring in 1 will be discussed.

  新型1，3-二芳基环烷吡唑1和二苯酰肼2被鉴定为环氧合酶2的选择性抑制剂。吡唑环中1的1,3-二芳基取代模式将这些化合物与大多数已知的选择性COX-2抑制剂区分开，这些抑制剂在杂环或苯环的相邻位置包含两个芳基环。类似地，2中的两个苯环也被三个原子隔开。将讨论1和2中两个苯环和1中脂族环的SAR。
• New heterocycles from 8-hydroxyquinoline via dipolar 1,3-cycloadditions: Synthesis & biological evaluation
  作者：Abdelmejid Bahloul、Abdelfatah Sebban、Zainaba Dardari、Mohammed Boudouma、Said Kitane、Touria Belghiti、Jean-Pierre Joly

  DOI：10.1002/jhet.5570400207

  日期：2003.3

  Diarylnitrilimine and arylnitriloxide dipoles react with two 8-hydroxyquinoline substrates to give respectively pyrazolinic and isoxazolinic derivatives. The structure of these new heterocycles was established on the basis of their spectroscopic data and by chemical methods. The inhibition activity of one of these heterocycles was evaluated in vitro against 8 pathogenic μ-organisms.

  二芳基硝胺和芳基氧化腈偶极子与两个8-羟基喹啉底物反应，分别得到吡唑啉和异恶唑啉的衍生物。这些新杂环的结构是根据其光谱数据和化学方法确定的。在体外评估了这些杂环之一对8种致病性μ生物的抑制活性。
• An efficient preparation of β-dimethylaminovinyl sulfone and sulfoximide, and investigation of their reactivity as dipolarophiles
  作者：Nela Peša、Chris J. Welch、Andrew N. Boa

  DOI：10.1002/jhet.5570420420

  日期：2005.5

  N'-dimethylamino)ethenyl)-S-phenyl-N-(p-tolylsulfonyl) sulfoximide in high yields is described. A reversal in regioselectivity was observed when the β-dimethylaminovinyl sulfone was employed as a dipolarophile in cycloadditions with nitrile oxides. The sulfone gives rise mainly to 4-substituted isoxazoles, after elimination of dimethyl amine. In comparison, phenyl vinyl sulfone cycloadds to give 5-substituted isoxazolines

  提供（E）-1-二甲基氨基-2-苯基磺酰基乙烯和S -（（E）-2-（N'，N'-二甲基氨基）乙烯基）-S-苯基-N-（p的简单反应描述了高收率的（甲苯磺酰基磺酰基）亚磺酰亚胺。当将β-二甲基氨基乙烯基砜用作腈类氧化物与环加成反应中的双极性亲和性时，观察到了区域选择性的逆转。消除二甲胺后，砜主要生成4-取代的异恶唑。相比之下，苯基乙烯基砜环加成生成5-取代的异恶唑啉。尽管在与腈氧化物和腈酰亚胺反应中未显示出可比的偶极亲液活性，但β-二甲基氨基乙烯基亚磺酰亚胺易于转化为S -（（E）-（3-乙氧基羰基）丙-2-烯基）-S-苯基-N-（p-甲苯基磺酰基）亚磺酰亚胺。该烯丙基磺酰亚胺酰亚胺环以良好的收率加入到苯甲腈氧化物和二苯基腈酰亚胺中，但是在该过程中未观察到立体选择性。在苯甲腈氧化物的情况下，仅能检测到适度的区域选择性。
• Application of Photoclick Chemistry for the Synthesis of Pyrazoles via 1,3-Dipolar Cycloaddition between Alkynes and Nitrilimines Generated In Situ
  作者：Richard Remy、Christian G. Bochet

  DOI：10.1002/ejoc.201701225

  日期：2018.1.23

  The photolysis of tetrazoles leads to the extrusion of dinitrogen and forms a reactive nitrile imine intermediate. The latter can then react in situ with alkynes in a [3+2] cycloaddition providing pyrazoles. Some reactivity trends were identified, such as a preference for electron‐poor alkynes. On the tetrazole part, there is a clear preference for either aromatic or conjugated substituents.

  四唑的光解导致二氮的挤出并形成反应性腈亚胺中间体。然后后者可以在[3 + 2]环加成反应中与炔烃原位反应，提供吡唑。确定了一些反应性趋势，例如偏爱电子贫乏的炔烃。在四唑部分，显然优选芳族或共轭取代基。