1,2-dimethoxy-4-(phenylethynyl)benzene | 70127-39-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,2-dimethoxy-4-(phenylethynyl)benzene
• 英文别名: 1,2-Dimethoxy-4-phenylethynyl-benzene；1,2-dimethoxy-4-(2-phenylethynyl)benzene
• CAS: 70127-39-8
• 化学式: C₁₆H₁₄O₂
• 分子量: 238.286
• InChiKey: UAZLEDQXHJUKLD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  93-95 °C
• 沸点：
  369.5±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-dimethoxy-4-(phenylethynyl)benzene 在 sodium azide 、 C₁₆H₁₇AuBrN₃O 、 水 、 三氟乙酸 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以66%的产率得到N-(3,4-dimethoxyphenyl)-2-phenylacetamide
  参考文献：
  名称：

  由含吡啶基官能化NHC配体的Au（I）配合物催化的炔烃酰胺水合合成

  摘要：

  合成了在配体骨架上带有吡啶基的Au（I）-NHC络合物[L 1 AuBr]（1），并评估了其在酸性水中由炔烃和叠氮化钠直接合成酰胺的催化效果。催化剂1在TFA / DCE（2 mL，1：1 v / v）中催化剂负载量低的情况下，很容易将各种内部和末端炔烃转化为相应的酰胺）在室温下以较短的反应时间（2 h）进行，并且不使用Ag（I）添加剂。不含吡啶基片段的相关催化剂显示出明显较低的活性，说明了启动子配体对水活化的作用。机理研究表明，炔烃最初会水合成酮，然后进行Schmidt反应生成酰胺。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2019.02.011
• 作为产物：
  描述：

  在 mercury(II) oxide 作用下， 以90%的产率得到1,2-dimethoxy-4-(phenylethynyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Rudenko, A. P.; Vasil'ev, A. V., Russian Journal of Organic Chemistry, 1995, vol. 31, # 10, p. 1360 - 1379

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Rhodium/Copper Cocatalyzed Highly <i>trans</i>-Selective 1,2-Diheteroarylation of Alkynes with Azoles via C–H Addition/Oxidative Cross-Coupling: A Combined Experimental and Theoretical Study
  作者：Guangying Tan、Lei Zhu、Xingrong Liao、Yu Lan、Jingsong You

  DOI：10.1021/jacs.7b07242

  日期：2017.11.8

  experimental and theoretical methods, the reaction mechanism for addition/oxidative cross-coupling of internal alkynes with azoles has been investigated. Theoretical calculations reveal that the metalation/deprotonation of azole could occur with either rhodium or copper species. When azolylrhodium is formed, an alkyne could insert into the Rh–C bond. Another azolyl group could then transfer to rhodium from azolylcopper

  用芳基化试剂过渡金属催化的二芳基炔烃的加成反应以合成四芳基乙烯通常遇到严格的反应条件，并且依赖于使用预官能化的底物，例如有机卤化物或替代物以及有机金属试剂。在这项工作中，我们建立了高度跨性别的铑/铜共催化的C–H加成/氧化偶联过程使炔烃与唑类化合物进行1,2-选择性1,2-二杂芳基化反应。此外，本文开发的二杂芳基化反应可为杂芳烃掺杂的四芳基乙烯的合成打开一扇门，THF-水混合物和固体粉末中的光致发光（PL）光谱验证了这些四（杂）芳基乙烯是聚集诱导发射（AIE）活跃，建立一个新的AIE分子库。结合实验和理论方法，研究了内部炔烃与吡咯的加成/氧化交叉偶联的反应机理。理论计算表明，无论是铑还是铜，都可能发生吡咯的金属化/去质子化。当形成偶氮基铑时，炔可以插入Rh-C键中。然后另一个偶氮基可以从偶氮铜化合物转移到铑上。随后的分子内反亲核加成产生第二个C–C键。同时，理论计算也解释了形成氢杂芳基化副产物的假定途径。
• Synthesis and Substituent Interactions of Tricarbonylchromium‐complexed Arylalkynylbenzenes — Novel Organometallic Push‐pull Chromophores
  作者：Thomas J. J. Müller、Markus Ansorge、Hans Jörg Lindner

  DOI：10.1002/cber.19961291206

  日期：1996.12

  The tricarbonylchromium complexes chlorobenzene 1 reacts with terminal alkynes 2 through a palladium-copper-catalyzed coupling to give a variety of Cr(CO)3-complexed phenylethynyl arenes, heteroarenes and ferrocene 3 in good to excellent yield. Due to the electron-withdrawing nature of the Cr(CO)3 group these novel complexes can be regarded as organometallic push-pull chromophores. Analogously, the

  三羰基铬配合物氯苯1通过钯-铜催化的偶联反应与末端炔烃2反应，以良好的收率获得了多种Cr（CO）3络合的苯乙炔基芳烃，杂芳烃和二茂铁3。由于Cr（CO）3基团的吸电子性质，这些新颖的络合物可被视为有机金属推挽生色团。类似地，通过偶联碘代苯和2合成相应的游离配体4（苯乙炔基芳烃，杂芳烃和二茂铁）。单一Cr（CO）3络合戊基3e的晶体结构分析结果表明，这两个苯环的共平面度均偏离50.9（2）°，这可能是由于晶体堆积所致。相关性选择的取代基的参数之间建立（σ P，σ我，σ [R，σ P +和Δ π），在羰基碳共振13 C-NMR谱的复合物3。总体的电子取代基效应通过介观机理和诱导机理传递给羰基。推挽复合物3显示出最长的波长吸收带（MLCT带）相对较小的负溶剂变色性。
• Palladium-Catalyzed Domino Process: Synthesis of Symmetrical Diarylalkynes,<i>cis</i>- and<i>trans</i>-Alkenes using Lithium Acetylide as a Synthon
  作者：Jonnada Krishna、Alavala Gopi Krishna Reddy、Gedu Satyanarayana

  DOI：10.1002/adsc.201500686

  日期：2015.11.16

  successful in the presence of a palladium catalyst without the support of a copper co-catalyst. Significantly, the method enabled the use of the commercially available and cheap lithium acetylide ethylenediamine complex as a source of acetylene for the construction of dual CC bonds, with a wide range of compatibility towards various substituents of the aryl bromides/iodides. Significantly, this protocol

  已经开发出一种有效的多米诺协议，用于合成对称的二芳基炔烃。值得注意的是，该方法在没有铜助催化剂的钯催化剂存在下是成功的。重要的是，该方法使得能够使用可商购的和廉价的乙炔化锂乙二胺络合物作为乙炔的来源来构建双CC键，并且与芳基溴化物/碘化物的各种取代基具有广泛的相容性。重要的是，该方案已成功地以高度立体选择性的方式在顺序一锅法中成功地用于合成顺式和反式烯烃。
• Hexaphenylbenzene-based polymers of intrinsic microporosity
  作者：Rhys Short、Mariolino Carta、C. Grazia Bezzu、Detlev Fritsch、Benson M. Kariuki、Neil B. McKeown

  DOI：10.1039/c1cc11717c

  日期：——

  Microporous polymers derived from the 1,2- and 1,4-regioisomers of di(3′,4′-dihydroxyphenyl)tetraphenylbenzene have very different properties with the former being composed predominantly of cyclic oligomers whereas the latter is of high molar mass suitable for the formation of robust solvent-cast films of high gas permeability.

  由1,2-和1,4-位异构体的二(3′,4′-二羟基苯基)四苯基苯衍生的微孔聚合物具有非常不同的特性，前者主要由环状低聚物组成，而后者具有高相对分子质量，适合形成高气体渗透性且坚固的溶剂铸造薄膜。
• Expanding the oxidative chemistry of organocopper reagents: facile oxidative cross-coupling of copper acetylides with arylboronic acids
  作者：Florian Verna、Céline Guissart、Jonathan Pous、Gwilherm Evano

  DOI：10.1007/s00706-012-0896-0

  日期：2013.4

  between arylboronic acids and alkynylcopper reagents. Upon simple addition of 1,10-phenanthroline in the presence of oxygen, these highly stable, readily available polymeric reagents are easily activated and transfer their alkynyl group after subsequent transmetallation with the boronic acid. These results further expand the oxidative chemistry of organocopper compounds together with providing a user-friendly

  摘要我们已经开发出一种有效的程序，用于芳基硼酸和炔基铜试剂之间的氧化交叉偶联。在氧气存在下简单添加1,10-菲咯啉后，这些高度稳定，易于获得的聚合试剂便容易被活化，并在随后与硼酸的金属转移反应之后转移其炔基。这些结果进一步扩展了有机铜化合物的氧化化学，同时为二芳基乙炔提供了用户友好的入口。 图形概要 。