4-methyl-N-[2-(1-phenylcyclohexa-2,5-dienyl)ethyl]benzenesulfonamide | 1178546-45-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methyl-N-[2-(1-phenylcyclohexa-2,5-dienyl)ethyl]benzenesulfonamide
• 英文别名: 3-phenyl-3-[(4-tolylsulfonyl)]aminoethyl-cyclohexa-1,4-diene；4-methyl-N-[2-(1-phenylcyclohexa-2,5-dien-1-yl)ethyl]benzenesulfonamide
• CAS: 1178546-45-6
• 化学式: C₂₁H₂₃NO₂S
• 分子量: 353.485
• InChiKey: QGVQHIMZKFEXEQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-N-[2-(1-phenylcyclohexa-2,5-dienyl)ethyl]benzenesulfonamide 在 C₃₂H₃₀N₂O₈P₂Pd 、 氧气 、 sodium carbonate 、 (3aR,8aS)-3a,8a-二氢-2-(2-吡啶基)-8H-茚并[1,2-d]噁唑 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 以63%的产率得到C₂₁H₂₁NO₂S
  参考文献：
  名称：

  钯催化的对映体选择性对称化Aza-Wacker反应：开发和应用于（-）-膜和（+）-蓖麻烷的全合成

  摘要：

  报道了前所未有的催化对映选择性脱对称氮杂-瓦克反应。在催化量的新开发的Pd（CPA）2（MeCN）2催化剂（CPA =手性磷酸），吡咯配体和分子氧的存在下，适当官能化的手性3,3-二取代的环己-1的环化，4-二烯以良好的收率和优异的对映选择性提供了对映体富集的顺式-3a-取代的四氢吲哚。磷酸和吡咯配体之间的协同作用确保了有效的转化。该反应是针对金眼兰科和苦艾碱生物碱量身定制的，如其在开发简明和发散的（-）-膜和（+）-Crinane的全合成反应中的应用所说明的那样。

  DOI：

  10.1002/anie.201712521
• 作为产物：
  描述：

  联苯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 氨 、 lithium 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.58h， 生成 4-methyl-N-[2-(1-phenylcyclohexa-2,5-dienyl)ethyl]benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  钯催化的对映体选择性对称化Aza-Wacker反应：开发和应用于（-）-膜和（+）-蓖麻烷的全合成

  摘要：

  报道了前所未有的催化对映选择性脱对称氮杂-瓦克反应。在催化量的新开发的Pd（CPA）2（MeCN）2催化剂（CPA =手性磷酸），吡咯配体和分子氧的存在下，适当官能化的手性3,3-二取代的环己-1的环化，4-二烯以良好的收率和优异的对映选择性提供了对映体富集的顺式-3a-取代的四氢吲哚。磷酸和吡咯配体之间的协同作用确保了有效的转化。该反应是针对金眼兰科和苦艾碱生物碱量身定制的，如其在开发简明和发散的（-）-膜和（+）-Crinane的全合成反应中的应用所说明的那样。

  DOI：

  10.1002/anie.201712521

文献信息

• Unexpected ring contraction of 1-aryl-cyclohexa-2,5-dienes under palladium catalysis
  作者：Raphaël Lebeuf、Frédéric Robert、Yannick Landais

  DOI：10.3998/ark.5550190.p008.241

  日期：——

  of 1,1-disubstituted cyclohexa-2,5-dienes with aryl iodides in the presence of Pd(0) unexpectedly provided bicyclo[3.1.0] compounds in a very diastereocontrolled fashion in moderate to good yield. A tentative mechanism is proposed to rationalize this unusual reactivity of cyclohexadienes under palladium catalysis.

  在 Pd(0) 存在下，1,1-二取代的环六-2,5-二烯与芳基碘的反应出人意料地以非常非对映控制的方式以中等至良好的产率提供了双环 [3.1.0] 化合物。提出了一种初步机制来合理化钯催化下环己二烯的这种不寻常的反应性。
• Palladium-mediated domino oxidative amination of cyclohexadienes as an entry to indole alkaloids
  作者：Dawood Hosni Dawood、Redouane Beniazza、Frédéric Robert、Yannick Landais

  DOI：10.1016/j.tet.2018.12.043

  日期：2019.2

  reaction on cyclohexa-2,5-dienes has been developed, leading to the tetracyclic indoline skeleton of aspidosperma and strychnos alkaloids. The allyl-palladium intermediate, generated after the double oxidative amination, could be trapped by an internal nucleophile to allow the construction of 3 rings in a single step. Approaches to the synthesis of strychnine and mossambine is finally reported.

  上环己-2,5-二烯钯-介导的双氧化胺化反应已经被开发，导致的四环吲哚啉骨架白坚木属和马钱子生物碱。在两次氧化胺化后生成的烯丙基钯中间体可能会被内部亲核试剂捕获，从而允许在单个步骤中构建3个环。终于报道了士的宁和莫桑比克的合成方法。
• Birch Reductive Alkylation of Biaryls: Scope and Limitations
  作者：Raphaël Lebeuf、Julie Dunet、Redouane Beniazza、Dawood Ibrahim、Gopal Bose、Muriel Berlande、Frédéric Robert、Yannick Landais

  DOI：10.1021/jo901395m

  日期：2009.9.4

  5-dimethoxyphenyl moiety and a phenol ring may, however, be reduced and alkylated provided the acidic phenolic proton is removed prior to the treatment with Li in NH3. Similarly, biaryls possessing a o-sulfonamide group are reduced regioselectively and alkylated with α-chloroacetonitrile or N-tosylaziridine to provide the corresponding dienes in reasonable to good yields. A survey of the alkylating agents was also

  通过改变芳环上取代基的性质，进行了联芳基的桦树还原性烷基化。我们的研究集中在富含电子的取代基（例如OMe，OH和NR 2基团）上，因为它们存在于目标生物碱的骨架上。区域选择性受两个环上这些取代基的电子性质的强烈影响。3，5-二甲氧基苯基部分被选择性还原然后烷基化，而苯酚和苯胺在这些条件下不发生反应。但是，只要在用Li在NH 3中处理之前除去酸性酚质子，就可以还原同时具有3，5-二甲氧基苯基部分和酚环的联芳基并烷基化。类似地，联芳基化合物具有一个Ô-磺酰胺基区域选择性地还原，并用α-氯乙腈或N-甲苯磺酰基氮丙啶烷基化，以合理至良好的产率提供相应的二烯。还对烷基化剂进行了调查，结果表明可以在苄基位置引入各种官能团，包括酯，伯和叔酰胺，腈，环氧化物和乙缩醛，以及未官能化的空间位阻t- Bu基和环丙基取代基。引入后者的表示两个A S Ñ 2和SET机构可以在所述烷基化步骤进行。
• Asymmetric Bromoaminocyclization and Desymmetrization of Cyclohexa-1,4-dienes through Anion Phase-Transfer Catalysis
  作者：Hai-Jiao Long、Yin-Long Li、Bing-Qian Zhang、Wen-Ying Xiao、Xiao-Ying Zhang、Ling He、Jun Deng

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02817

  日期：2021.11.5

  The catalytic enantioselective desymmetrizing bromoaminocyclization of prochiral cyclohexa-1,4-dienes has been achieved by using chiral anion phase-transfer catalysis, providing a range of enantioenriched cis-3a-arylhydroindoles bearing an all-carbon quaternary stereocenter in good yields (up to 78%) and excellent enantioselectivities (up to 97% ee). Furthermore, the potential application of this methodology

  通过使用手性阴离子相转移催化实现了前手性 cyclohexa-1,4-二烯的催化对映选择性去对称溴氨基环化，以良好的收率（高达 78 %) 和出色的对映选择性（高达 97% ee）。此外，(+)-Mesembrane 的不对称合成证明了该方法在天然产物全合成中的潜在应用。
• Palladium-Catalyzed Enantioselective Desymmetrizing Aza-Wacker Reaction: Development and Application to the Total Synthesis of (−)-Mesembrane and (+)-Crinane
  作者：Xu Bao、Qian Wang、Jieping Zhu

  DOI：10.1002/anie.201712521

  日期：2018.2.12

  good yields with excellent enantioselectivities. A cooperative effect between the phosphoric acid and the pyrox ligand ensured efficient transformation. This reaction was tailor‐made for Amaryllidaceae and Sceletium alkaloids as illustrated by its application in the development of the concise and divergent total synthesis of (−)‐mesembrane and (+)‐crinane.

  报道了前所未有的催化对映选择性脱对称氮杂-瓦克反应。在催化量的新开发的Pd（CPA）2（MeCN）2催化剂（CPA =手性磷酸），吡咯配体和分子氧的存在下，适当官能化的手性3,3-二取代的环己-1的环化，4-二烯以良好的收率和优异的对映选择性提供了对映体富集的顺式-3a-取代的四氢吲哚。磷酸和吡咯配体之间的协同作用确保了有效的转化。该反应是针对金眼兰科和苦艾碱生物碱量身定制的，如其在开发简明和发散的（-）-膜和（+）-Crinane的全合成反应中的应用所说明的那样。