1,4-di(tosyl)-1,4,7-triazacyclononane | 95388-08-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,4-di(tosyl)-1,4,7-triazacyclononane
• 英文别名: N,N'-bis(p-toluenesulfonyl)-1,4,7-triazacyclononane；4,7-Bis(p-tolylsulphonyl)-1,4,7-triazacyclononane；1,4-bis-(4-methylphenyl)sulfonyl-1,4,7-triazonane
• CAS: 95388-08-2
• 化学式: C₂₀H₂₇N₃O₄S₂
• 分子量: 437.584
• InChiKey: YNUCBHYNXQGNQR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  218 °C
• 沸点：
  611.7±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.268±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-di(tosyl)-1,4,7-triazacyclononane 在 硫酸 、 盐酸 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 72.0h， 以84%的产率得到1,4,7-triazacyclononane trihydrochloride
  参考文献：
  名称：

  Using iSUSTAIN™ to validate the chemical attributes of different approaches to the synthesis of tacn and bridged (bis)tacn ligands

  摘要：

  利用绿色化学原则，研究了合成商业重要的氮杂大环tacn和(bis)tacn衍生物的替代方法，以确定这些合成方法的步骤平均效率和总体效率。

  DOI：

  10.1039/c6gc01896c
• 作为产物：
  描述：

  4,7-bis-(4-methylphenyl)sulfonyl-1,4,7-triazonane-1-carbaldehyde 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 22.0h， 以92%的产率得到1,4-di(tosyl)-1,4,7-triazacyclononane
  参考文献：
  名称：

  中环三胺的选择性N保护

  摘要：

  1,4,7-三氮杂环壬烷和1,5,9-三氮杂环十二烷的选择性N-保护以及相关双-冠冕的合成的有效方案是基于三环原酰胺的合成中间体。

  DOI：

  10.1039/c39870000886

文献信息

• Synthetic Models of the Inactive Copper(II)−Tyrosinate and Active Copper(II)−Tyrosyl Radical Forms of Galactose and Glyoxal Oxidases
  作者：Jason A. Halfen、Brian A. Jazdzewski、Samiran Mahapatra、Lisa M. Berreau、Elizabeth C. Wilkinson、Lawrence Que、William B. Tolman

  DOI：10.1021/ja9700663

  日期：1997.9.1

  and/or resonance Raman spectroscopy, cyclic voltammetry, and, in eight cases, X-ray crystallography. Features of the active site geometries of the CuII−tyrosinate forms of galactose and glyoxal oxidases (GAO and GLO) were modeled by these complexes, including the binding of a redox-active phenolate and an exogenous ligand (Cl-, CH3CO2-, or CH3CN) in a cis-equatorial position of a square pyramidal metal

  制备了一系列具有新配体的 CuII 和 ZnII 配合物，该配体在 1,4,7-三氮杂环壬烷骨架上附加了一个或两个取代的酚盐，并通过光吸收、EPR、NMR 和/或共振拉曼光谱、循环伏安法、并且，在八种情况下，X 射线晶体学。CuII-酪氨酸形式的半乳糖和乙二醛氧化酶（GAO 和 GLO）的活性位点几何特征由这些复合物建模，包括氧化还原活性酚盐和外源配体（Cl-、CH3CO2-或 CH3CN）的结合) 在方形金字塔金属离子的顺赤道位置。蛋白质中半胱氨酸 (C228) 和赤道酪氨酸 (Y272) 之间独特的邻位 S-C 共价键的作用是通过检查由具有不同酚盐配体组成的类似复合物组的光吸收和电化学性质来探测的。邻位取代基，包括硫醚基团。邻烷硫基单元影响 PhO-→CuII LMCT 的转移...
• Tripodal Tris-tacn and Tris-dpa Platforms for Assembling Phosphate-Templated Trimetallic Centers
  作者：Rui Cao、Peter Müller、Stephen J. Lippard

  DOI：10.1021/ja108212v

  日期：2010.12.15

  phosphate-metabolizing trimetallic centers in biology were prepared. Four such compounds, [(Cu(II)Cl)3(HPO4)L1](PF6) (1), [(Cu(II)Cl)3(HAsO4)L1](PF6) (2), Na2[Mn(III)6Mn(II)2(H2O)2(HPO4)6(PO4)4(L1)2] (3), and [Co(II)3(H2PO4)Cl2(MeCN)L2](PF6)3 (4), all containing three metal centers bound to a central phosphate or arsenate unit bridging oxygen atoms, have been synthesized and structurally characterized. These

  多齿三足配体 N(CH2-m-C6H4-CH2tacn)3 (L1) 和 N(CH2-o-C6H4-CH2N(CH2py)2)3 (L2) 已被设计用于组装高核金属簇。通过使用具有不同配体附件（三氮杂环壬烷或二吡啶胺）的相同三足平台，并功能化三（二甲苯基）连接臂上的邻位或间位，制备了与生物学中磷酸盐代谢三金属中心相关的离散三金属磷酸盐单元. 四种这样的化合物，[(Cu(II)Cl)3(HPO4)L1](PF6) (1), [(Cu(II)Cl)3(HAsO4)L1](PF6) (2), Na2[Mn( III)6Mn(II)2(H2O)2(HPO4)6(PO4)4(L1)2] (3) 和 [Co(II)3(H2PO4)Cl2(MeCN)L2](PF6)3 (4) )，所有金属中心都包含与桥接氧原子的中心磷酸盐或砷酸盐单元结合的三个金属中心，已被合成并在结构上进行了表征。这些结果证明了这种新
• Importance of the Reactant-State Potentials of Chromium(V)–Oxo Complexes to Determine the Reactivity in Hydrogen-Atom Transfer Reactions
  作者：Hiroaki Kotani、Suzue Kaida、Tomoya Ishizuka、Kaoru Mieda、Miyuki Sakaguchi、Takashi Ogura、Yoshihito Shiota、Kazunari Yoshizawa、Takahiko Kojima

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b02453

  日期：2018.11.5

  A new chromium(V)–oxo complex, [CrV(O)(6-COO–-py-tacn)]2+ (1; 6-COO–-py-tacn = 1-(6-carboxylato-2-pyridylmethyl)-4,7-dimethyl-1,4,7-triazacyclononane), was synthesized and characterized to evaluate the reactivity of CrV(O) complexes in a hydrogen-atom transfer (HAT) reaction by comparing it with that of a previously reported CrV(O) complex, [CrV(O)(6-COO–-tpa)]2+ (2; 6-COO–-tpa = N,N-bis(2-pyridyl

  一种新的铬（V）-氧杂合物，[Cr V（O）（6-COO – -py-tacn）] 2+（1 ; 6-COO – -py-tacn = 1-（6-羧基-2-合成并表征了吡啶基甲基）-4,7-二甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷），通过与氢原子转移（HAT）反应进行比较，评估Cr V（O）配合物在氢原子转移（HAT）反应中的反应性。先前报道的Cr V（O）络合物，[Cr V（O）（6-COO – -tpa）] 2+（2 ; 6-COO – -tpa = N，N-双（2-吡啶基甲基）-N-（6-羧基--2-吡啶基甲基）胺）。这两个的Cr决定性差异V中在Cr-O键的共振拉曼散射进行观察（O）配合物（ν=911厘米-1为1和951厘米-1为2）和还原电位（为0.73V相对于SCE为1和1.23 V for 2）; 这种差异应使得在结合的配体的衍生反式位置到氧配体，在有叔胺氨基1，并且在吡啶氮2。当我们使用9
• Complexes of cyclic polyaza chelators with cations of alkaline earth metals for enhanced biological activity
  申请人：Winchell S. Harry

  公开号：US20050112066A1

  公开（公告）日：2005-05-26

  Cyclic polyaza chelators that possess high affinity and specificity for first transition series metal cations exhibit an unanticipated improvement in biological activity when administered as complexes with cations of the alkaline earth metals, Ca(II) and Mg(II), most notably Ca(II). By virtue of this improvement, these complexes are particularly effective in the treatment of pathological conditions, including ischemia and ischemia-reperfusion injury.

  具有高亲和力和特异性的环状多氮螯合剂，当与碱土金属阳离子的络合物一起给药时，表现出生物活性的意外改善，其中以Ca(II)和Mg(II)的络合物最为显著，尤其是Ca(II)。由于这种改善，这些络合物在治疗病理条件，包括缺血和缺血再灌注损伤方面特别有效。
• Co-ordination chemistry of amino pendant arm derivatives of 1,4,7-triazacyclononane
  作者：Lorenzo Tei、Andrea Bencini、Alexander J. Blake、Vito Lippolis、Alessandro Perra、Barbara Valtancoli、Claire Wilson、Martin Schröder

  DOI：10.1039/b404312j

  日期：——

  those for ZnII complexes increase from L1 to L3 and then decrease for L4. The X-ray crystal structures of the complexes [Cu(L1)(Br)]Br, [Zn(L1)(NO3)]NO3, [Cu(L2)](ClO4)2, [Ni(L2)(MeCN)](BF4)2, [Zn(L4)](BF4)2.MeCN and [Mn(L4)](NO3)2.1/2H2O have been determined. In both [Cu(L1)(Br)]Br and [Zn(L1)(NO3)]NO3 the metal ion is five co-ordinate and bound by four N-donors of the macrocyclic ligand and by one

  1，4，7-三氮杂环壬烷（[9] aneN3）与金属阳离子的结合特性可以通过用氨基乙基或氨基丙基侧链对仲胺进行顺序官能化来生成，以产生供体原子数增加的配体。合成了新的氨基官能化的1,4,7-三氮杂环壬烷（[9] aneN3）的侧链衍生物L1，并通过X射线衍射对其盐[H2L1] Cl2进行了表征。通过电位测量法研究了在[9] aneN3骨架上分别具有一个，两个或三个氨基乙基或三个氨基丙基侧基的配体L1-L4的质子化常数，以及它们与CuII和ZnII的单核配合物的热力学稳定性。在水溶液中。为了辨别配体L1-L4的质子化位点，1 H NMR光谱研究是在D2O中根据pH值进行的。CuII配合物的稳定性常数从L1到L2升高，然后从L2到L3和L4降低，而ZnII配合物的稳定性常数从L1到L3升高，然后对于L4降低。配合物[Cu（L1）（Br）] Br，[Zn（L1）（NO3）] NO3，[Cu（L2