bis-(4-chlorophenyl)diazomethane | 1143-92-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis-(4-chlorophenyl)diazomethane
• 英文别名: Bis-p-chlorphenyldiazomethan；Bis-(4-chlor-phenyl)-diazo-methan；1-chloro-4-[(4-chlorophenyl)-diazomethyl]benzene
• CAS: 1143-92-6
• 化学式: C₁₃H₈Cl₂N₂
• 分子量: 263.126
• InChiKey: RBYYFMWIKIJOTA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2927000090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis-(4-chlorophenyl)diazomethane 以 乙腈 为溶剂， 生成 1-氯-4-[1,2,2-三(4-氯苯基)乙烯基]苯
  参考文献：
  名称：

  参与脂肪族重氮化合物的分解。第八部分 由二芳基亚甲基和醇形成醚的机理

  摘要：

  二苯重氮甲烷及其4,4'-二氯-，4,4'-二甲氧基-和4,4'-二甲基类似物在含甲醇和叔丁醇（约1 M的乙腈）中在85°C下热分解）已被研究。动力学研究表明，主要的反应产物烷基二芳基甲基醚是由中间体二芳基亚甲基攻击醇而形成的。已经确定了甲醇和叔丁醇对一系列二芳基亚甲基的相对反应性：甲醇在所有情况下均具有更高的反应性，但是两种醇之间的反应性差异随着4-取代基电子释放的增加而减小。通过检查由二芳基亚甲基与羟基tri化的醇反应形成的产物醚的放射性，已检测到对醚形成的基本动力学同位素效应。在所有情况下，对于叔丁基醚而言，同位素效应都比对甲基醚更大。

  DOI：

  10.1039/j29710000023
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二氯二苯甲酮 在 盐酸 、 manganese(IV) oxide 、 magnesium sulfate 、 一水合肼 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 bis-(4-chlorophenyl)diazomethane
  参考文献：
  名称：

  的Cu（I）催化与末端炔烃的diaryldiazomethanes偶联：三芳基取代的丙二烯的高效合成

  摘要：

  通过Cu（I）催化的二芳基重氮甲烷与末端炔烃的偶联，已开发出一种高效的三芳基取代的丙二烯合成方法。该反应是在温和条件下，并使用简单且廉价的CuI作为催化剂。机械地，该反应如下涉及的Cu（I）卡宾洄游插入的通路。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.10.043

文献信息

• <i>gem-</i>Difluoroolefination of Diazo Compounds with TMSCF₃ or TMSCF₂Br: Transition-Metal-Free Cross-Coupling of Two Carbene Precursors
  作者：Mingyou Hu、Chuanfa Ni、Lingchun Li、Yongxin Han、Jinbo Hu

  DOI：10.1021/jacs.5b09888

  日期：2015.11.18

  fragment resulting from a diazo compound and a difluorocarbene fragment derived from Ruppert-Prakash reagent (TMSCF3) or TMSCF2Br, has been developed. This gem-difluoroolefination proceeds through the direct nucleophilic addition of diazo compounds to difluorocarbene followed by elimination of N2. Compared to previously reported Cu-catalyzed gem-difluoroolefination of diazo compounds with TMSCF3, which possesses

  一种新的烯烃化方案，用于两种不同来源产生的两个卡宾片段的无过渡金属交叉偶联，即由重氮化合物产生的非氟化卡宾片段和源自 Ruppert-Prakash 试剂 (TMSCF3) 或 TMSCF2Br 的二氟卡宾片段，已经被开发出来。这种墒二氟烯烃化是通过重氮化合物直接亲核加成到二氟卡宾，然后消除 N2 来进行的。与之前报道的铜催化重氮化合物与 TMSCF3 的二氟烯烃化相比，由于对重氮化合物和原位生成的 CuCF3 的反应性要求苛刻，其底物范围狭窄，这种无过渡金属的方案提供了各种二取代 1,1-二氟烯烃（包括二氟丙烯酸酯）的通用有效方法，二芳基二氟烯烃以及芳基烷基二氟烯烃。鉴于重氮化合物和二氟卡宾试剂的易得性以及 1,1-二氟烯烃的多功能转化，这种新的偕二氟烯烃化方法有望在有机合成中得到广泛应用。
• Visible light photocatalytic decarboxylative monofluoroalkenylation of α-amino acids with gem-difluoroalkenes
  作者：Jingjing Li、Quentin Lefebvre、Haijun Yang、Yufen Zhao、Hua Fu

  DOI：10.1039/c7cc05758j

  日期：——

  A novel, efficient and general visible-light photocatalytic decarboxylative monofluoroalkenylation of N-protected α-amino acids with gem-difluoroalkenes is reported, affording the corresponding α-amino monofluoroalkenes.

  报道了一种新颖、高效、通用的可见光光催化脱羧单氟烯基化反应，该反应涉及N-保护的α-氨基酸与gem-二氟烯烃的反应，生成了相应的α-氨基酸单氟烯烃。

• Synthesis, Molecular Structure, and Reactivity of Neutral and Cationic Areneosmium(II) Complexes with Diarylcarbenes as Ligands
  作者：Birgit Weberndörfer、Gerhard Henig、D. C. R. Hockless、Martin A. Bennett、Helmut Werner

  DOI：10.1021/om0207109

  日期：2003.2.1

  (38). The bis(trifluoroacetato) derivatives 14, 15, and 17 react in acetone with water to afford the diaryl(carbonyl)osmium(II) complexes [(η6-mes)OsR2(CO)] (39−41). On the basis of a labeling experiment, a mechanism for this unusual C−C cleavage reaction is proposed. The reaction of the dichloro compounds 28 and 29 with PPh3 in the presence of AgPF6 gives the cationic carbene complexes [(η6-mes)OsCl(PPh3)(CR2)]PF6

  虽然双核化合物[（η 6 -Mes）操作系统κ 1 -OC（O）CF 3 }（μ-Cl）的] 2（2）和[（η 6 -Mes）操作系统κ 1 -OS（O）2 CF 3 }（μ-Cl）的] 2（3），由[（η制备6 -Mes）OSCL（η 3 -C 3 H ^ 5）]（1）和CF 3 CO 2 H或CF 3 SO 3 ħ通过排除丙烯，可用于锇卡宾合成不适合的前体，双（trifluoroacetato）衍生物[（η 6-arene）操作系统κ 1 -OC（O）CF 3 }（κ 2 -O 2 CCF 3）]（4，9，10）是有用的起始原料。它们反应以diaryldiazomethanes - [R 2 CN 2，得到半夹心型配合物[（η 6 -arene）操作系统κ 1 -OC（O）CF 3 } 2（CR 2）]（11 - 17）的好优异的产量。双（tosylato）锇（II）的化合物[（η
• Enantioselective Si–H Insertion Reactions of Diarylcarbenes for the Synthesis of Silicon-Stereogenic Silanes
  作者：Jake R. Jagannathan、James C. Fettinger、Jared T. Shaw、Annaliese K. Franz

  DOI：10.1021/jacs.0c04533

  日期：2020.7.8

  silanes. Adding an ortho substituent on one phenyl ring of a prochiral diazo enhances enantioselectivity up to 95:5 er with yields up to 98 %. Using in situ IR spectroscopy, the impact of the off-cycle azine formation is supported based on the structural dependence for relative rates of diazo decomposition. A catalytic cycle is proposed with the Si-H insertion as the rate-determining step, supported by kinetic

  我们报告了第一个对映选择性、分子间二芳基卡宾插入 Si-H 键以合成硅立体硅烷的例子。Dirhodium (II) 羧酸盐使用衍生自重氮化合物的卡宾催化 Si-H 插入，其中使用前手性硅烷实现对映体富集的硅中心的选择性形成。使用对称和前手性重氮反应物评估了 14 种前手性硅烷，以产生总共 25 种新型硅烷。在前手性重氮的一个苯环上添加邻位取代基可提高对映选择性高达 95:5 er，产率高达 98%。使用原位红外光谱，基于重氮分解相对速率的结构依赖性，支持非循环吖嗪形成的影响。提出了以 Si-H 插入作为速率决定步骤的催化循环，由动力学同位素实验支持。展示了源自该方法的对映体富集硅烷的转化，包括选择性合成新型硅茚满。
• <i>t</i> BuLi-Promoted Intermolecular Regioselective Nucleophilic Addition of Arenes to Diazo Compounds as N-Terminal Electrophiles: Efficient Synthesis of Hydrazine Derivatives
  作者：Lu Zhang、Xiang-He Meng、Pei Liu、Jie Chen、Yu-Long Zhao

  DOI：10.1002/ejoc.201700864

  日期：2017.11.9

  The tBuLi‐promoted intermolecular nucleophilic addition of arenes to diazo compounds as the N‐terminal electrophiles has been developed. This reaction is regioselective and not only provides an efficient method for aromatic C–N bond formation under transition‐metal‐free and oxidant‐free conditions but also represents a strategy for the 3‐amination of pyridines and the dearomatization of indoles.

  已经开发出由t BuLi促进的芳族分子间亲核加成到重氮化合物上的N端亲电体。该反应具有区域选择性，不仅为在无过渡金属和无氧化剂的条件下形成芳族C–N键的有效方法，而且代表了吡啶3胺化和吲哚脱芳香化的策略。