methyl (E,2R,3S)-3-[dimethyl(phenyl)silyl]-2-methylhex-4-enoate | 138050-76-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (E,2R,3S)-3-[dimethyl(phenyl)silyl]-2-methylhex-4-enoate
• CAS: 138050-76-7
• 化学式: C₁₆H₂₄O₂Si
• 分子量: 276.451
• InChiKey: XKBCONIWGBBZCW-SSWZSUJXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.36
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E,2R,3S)-3-[dimethyl(phenyl)silyl]-2-methylhex-4-enoate 在 nitronium tetrafluoborate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (E)-(2S,5R)-2-Methyl-5-nitro-hex-3-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过巴豆基硅烷加成反应构建不对称 C-N 键：二肽等排体的立体控制途径

  摘要：

  描述了一种不对称合成 (E)-烯烃二肽等排体的新方法，其基于由四氟硼酸硝 (NO2BF4) 促进的手性 (E)-巴豆基硅烷和铜 (I)-手性 (E)-巴豆基硅烷的催化对映选择性氮丙啶化反应。硅烷试剂对氮基亲电试剂进行有效的抗 SE' 加成，得到 >96% de 的 (E)-烯烃等排体。拓扑偏差主要由硅烷试剂的面偏差控制。通过几种相关的巴豆基硅烷衍生物探索了该方法的范围。(E)-烯烃等排体是生物活性肽中肽键的不可水解的刚性类似物。

  DOI：

  10.1021/ja964364w

文献信息

• Asymmetric Synthesis of Homoallylic Amines and Functionalized Pyrrolidines via Direct Amino-Crotylation of In Situ Generated Imines
  作者：Jennifer V Schaus、Nareshkumar Jain、James S Panek

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00870-x

  日期：2000.12

  The asymmetric synthesis of functionalized homoallylic amines and silyl functionalized pyrrolidines through the Lewis acid promoted condensation of chiral (E)-crotylsilanes with sulfonyl imines and in situ generated N-acyl imines is described. We had anticipated that this bond construction could be used in the asymmetric synthesis of the N-terminal amino acid subunit of the nikkomycins. Aryl sulfonyl

  描述了通过路易斯酸促进手性（E）-巴豆基硅烷与磺酰基亚胺和原位产生的N-酰基亚胺的缩合的官能化均烯丙基胺和甲硅烷基官能化吡咯烷的不对称合成。我们已经预料到，该键结构可用于尼克霉素的N-末端氨基酸亚基的不对称合成。芳基磺酰亚胺缩合与手性在存在BF的硅烷试剂3 ·OET 2以形成具有可用水平的高烯丙基芳基磺酰基胺合成的选择性。对于涉及芳基N的情况-酰基亚胺我们已经知道温度控制反应的过程。例如，在-78°C或更低的温度下，主要产物是吡咯烷，而在更高的温度（-30至-20°C）下，生成均烯丙基胺。对于所研究的情况，[3 + 2]环限于芳基亚胺衍生物，因为烷基和支链亚胺无法生成吡咯烷衍生物：较高的反应温度促进了环化产物向均烯丙基胺的转化。在与原位生成的亚胺的双立体分化反应中，形成带有syn - anti和syn - syn立体化学三元组的仲胺可实现良好的选择性。
• Lewis Acid-Mediated Carbocyclization Reactions of Chiral (<i>E</i>)-Crotylsilanes
  作者：Craig E. Masse、Les A. Dakin、Bradford S. Knight、James S. Panek

  DOI：10.1021/jo970832o

  日期：1997.12.1
• Diastereoselective additions of chiral (E)-crotylsilanes to .alpha.-alkoxy and .beta.-alkoxy aldehydes. A one-step, silicon-directed tetrahydrofuran synthesis
  作者：James S. Panek、Michael Yang

  DOI：10.1021/ja00026a033

  日期：1991.12
• Diastereoselective additions of chiral (E)-crotylsilanes to in situ generated oxonium ions: a direct asymmetric synthesis of functionalized homoallylic ethers
  作者：James S. Panek、Michael Yang、Feng Xu

  DOI：10.1021/jo00047a046

  日期：1992.10
• Direct Amino-Crotylsilylation of Achiral Acetals and Aldehydes: Asymmetric Synthesis of Homoallylic Amines and Functionalized Pyrrolidines
  作者：James S. Panek、Nareshkumar F. Jain

  DOI：10.1021/jo00089a004

  日期：1994.5

  The condensation between chiral (E)-crotyl-silanes 1 and in situ-generated achiral N-acylimines produces homoallylic N-acylamines 3 or tetrasubstituted N-acylpyrrolidines 4 with high levels of diastereoselection.