制备了具有 P-烷基的富电子 Ph 2 PC(R″) = CHPRR′
配体,并且与
铬一起在
乙烯三聚/四聚中表现出非常高的活性,在大多数情况下, ≤0.1 wt%的低PE选择性。
配体的电子性质对催化活性有显着影响:σ-供体能力越强,活性越高。二烷基
膦配体表现出更强的 σ 供体能力,因此比它们的混合烷基/Ph
膦配体表现出更高的活性。减少
配体空间体积可以将选择性从主要的三聚转化为混合三聚/四聚,其中 1-
辛烯:
1-己烯的比率 >1 而不会影响高结合的 1-C 6 /1-C 8选择性(> 90 wt%)。此外,具有二烷基膦的
配体在 25 °C 下表现出较高的低温活性和相对较高的 1-C 8选择性。值得注意的是,在 20-30 bar 的较低压力下,使用 PPh i Pr-
PCCP 7几乎没有形成具有高活性和选择性的 PE。