cyclohexyl(phenyl)phosphine oxide | 75354-35-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cyclohexyl(phenyl)phosphine oxide
• 英文别名: Cyclohexyl(phenyl)phosphanoxid；phenyl cyclohexyl phosphine oxide；Cyclohexylphosphonoylbenzene；cyclohexylphosphonoylbenzene
• CAS: 75354-35-7
• 化学式: C₁₂H₁₇OP
• 分子量: 208.24
• InChiKey: ZCLMHRYVXRNLOT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  325.2±25.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclohexyl(phenyl)phosphine oxide 在 titanium(IV) isopropylate 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 1,1,3,3-四甲基二硅氧烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 phenylcyclohexylphosphine borane
  参考文献：
  名称：

  不对称的直接综合 二次膦 硼烷

  摘要：

  一锅法合成不对称烷基取代的 二次膦描述了氧化物。顺序添加N-苄基苯胺 解决 二氯苯基膦 和 1-甲基咪唑 在 甲基环己烷，分离形成的质子离子液体，添加 格氏试剂 其次是 水解 给不对称 二次膦氧化物（SPO）的高收率。在第一步中使用离子液体是必不可少的，它简化了合成过程。不对称的SPO可以量化为二次膦 用一个 催化 的数量 钛（O i Pr）4 和 四甲基二硅氧烷 （TMDS）在温和的反应条件下。

  DOI：

  10.1039/b920324a
• 作为产物：
  描述：

  氯代环己烷 在 水 、 silica gel 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 cyclohexyl(phenyl)phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  含亚膦酸配体的钯配合物催化末端炔烃与降冰片烯衍生物的[2 + 1]环加成反应。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200500879
• 作为试剂：
  描述：

  1,1-二甲基丙-2-炔基乙酸酯 在 甲醇 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 cyclohexyl(phenyl)phosphine oxide 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 (+/-)-(1S,2R,5S,6S,7R)-(6,7-bis(methoxymethyl)-3-(2-methylprop-1-en-1-yl)-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-3-en-2-yloxy)(tert-butyl)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  钯催化的[2 + 1]环加成化合物，以亚乙烯基环丙烷作为7元碳环自行车的前体

  摘要：

  乙酸钯（II）与仲氧化膦结合可为从氧杂降冰片烯衍生物和叔炔丙基酯开始的[2 + 1]环加成反应提供有效的催化体系，从而生成亚乙烯基亚环丙烷。该反应特定于仲膦氧化物生成的二齿次膦基次膦酸配体。发现[2 + 1]环加成的范围广，对各种官能团具有高度耐受性。此外，通过钯催化的扩环，将亚乙烯基环丙烷直接转化为氧杂环[3.2.1] oct-2-烯衍生物。最后，草三环化合物的氧杂桥裂解产生功能化的7元碳环。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500971

文献信息

• [RuCl₂(η⁶-p-cymene)] complexes bearing phosphinous acid ligands: preparation, application in C–H bond functionalization and mechanistic investigations
  作者：Lionel V. Graux、Michel Giorgi、Gérard Buono、Hervé Clavier

  DOI：10.1039/c5dt04683a

  日期：——

  [RuCl2(η6-p-cymene)] complexes bearing phosphinous acid (PA) ligands have been straightforwardly prepared from the dimer [RuCl2(p-cymene)]2 and secondary phosphine oxides (SPOs) and fully characterized. The steric parameter quantification of PAs, other L ligands and η6-p-cymene allowed a better comprehension of the coordination chemistry of these types of complexes and explained the absence of coordination in the

  一系列的合成将[RuCl 2（η 6 - p -cymene）]配合物轴承膦酸（PA）的配体已被直接地从二聚体制备将[RuCl 2（p -cymene）] 2和仲膦氧化物（SPOS）和完全表征。功率放大器，另一个L配体的位阻参数量化和η 6 - p -cymene允许这些类型的复合物的配位化学的一个更好的理解和解释了缺乏协调在笨重战略性计划目标的情况下，如Ad 2P（O）H。这些配合物在2-苯基吡啶的C–H活化/官能化中进行了测试，并在80°C时表现出最高的空间体积，获得了良好的活性。还研究了卤化物对钌配合物或对芳基卤化物伴侣的影响，显示出巨大的差异。卤化物作用的进一步研究特别是通过使用阳离子钌烷基环进行的，发现该钌是该反应的中间体。为了使次膦酸发挥的作用合理化，已提出了一种机制，该机制涉及次膦酸酯类所促进的协同金属化去质子化。
• Palladium-Catalyzed C–P Cross-Coupling between (Het)aryl Halides and Secondary Phosphine Oxides
  作者：Gladis Zakirova、Dmitrii Mladentsev、Nataliya Borisova

  DOI：10.1055/s-0037-1610698

  日期：2019.6

  once again, the steric and electronic properties of the halides were varied widely. The desired reaction occurred in all cases studied, giving high to excellent yields of product regardless of the nature and positions of substituents. An efficient procedure for C–P bond formation via the palladium-catalyzed [Pd(OAc)2/dppf/Cs2CO3] reaction between dichloroheterocycles and secondary phosphine oxides was

  抽象的 开发了一种通过二氯杂环化合物和仲氧化膦之间的钯催化的[Pd（OAc）2 / dppf / Cs 2 CO 3 ]反应形成C-P键的有效方法。改变取代基的空间和电子性质以建立所开发方法的范围和局限性。通过应用这些条件，成功合成了具有两个叔膦氧化物的各种新型杂环化合物，产率中等至优异。调整反应条件后[Pd（OAc）2 / dippf / t-BuOK]，实现了仲膦氧化物与磷原子上庞大的（仲或叔烷基）取代基的交叉偶联。已成功地将方法学扩展到一卤代异戊二烯和一卤代芳烃；再次，卤化物的空间和电子性质变化很大。在所研究的所有情况下均发生了所需的反应，无论取代基的性质和位置如何，均能获得高至极高的产物收率。 开发了一种通过二氯杂环化合物和仲氧化膦之间的钯催化的[Pd（OAc）2 / dppf / Cs 2 CO 3 ]反应形成C-P键的有效方法。改变取代基的空间和电子性质以建立所开发方法的范围和
• Zinc-catalyzed regioselective C–P coupling of <i>p</i>-quinol ethers with secondary phosphine oxides to afford 2-phosphinylphenols
  作者：Ming Zhang、Xiaoyu Jia、Haowei Zhu、Xutong Fang、Chenyi Ji、Sizhuo Zhao、Li-Biao Han、Ruwei Shen

  DOI：10.1039/c9ob00129h

  日期：——

  regioselective C–P cross coupling reaction of p-quinol ethers with secondary phosphine oxides is reported. The reaction provides a facile alternative method for the synthesis of 2-phosphinylphenols in good to high yields. Mechanistically, zinc triflate may serve as an oxophilic σ-Lewis acid to activate the C–O bond in p-quinol ether first. Then the regioselective attack of the phosphorus nucleophile at the α-carbon

  据报道，三氟甲磺酸锌催化对苯二酚醚与仲氧化膦的高度区域选择性C–P交叉偶联反应。该反应为以高产率到高产率合成2-次膦酰基苯酚提供了一种简便的替代方法。机械地，三氟甲磺酸锌可以用作亲氧性σ的路易斯酸来激活在C-O键p -quinol醚第一。然后，磷亲核体在α-碳位置发生区域选择性攻击，形成C–P键并生成产物。另外，在锌催化剂的存在下，α-炔基取代的对苯二酚醚也以相同的反应模式与仲膦氧化物反应，得到6-炔基2-膦基苯酚。
• Hydrophosphination of Propargylic Alcohols and Amines with Phosphine Boranes
  作者：Carl A. Busacca、Bo Qu、Elisa Farber、Nizar Haddad、Nicole Grět、Anjan K. Saha、Magnus C. Eriksson、Jiang-Ping Wu、Keith R. Fandrick、Steve Han、Nelu Grinberg、Shengli Ma、Heewon Lee、Zhibin Li、Michael Spinelli、Austin Gold、Guijun Wang、Peter Wipf、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1021/ol400309y

  日期：2013.3.1

  The first uncatalyzed hydrophosphinations of propargylic amines and alcohols with phosphine– borane complexes are described. The reactions proceed at ambient temperature or below without the use of protecting groups or the need to handle pyrophoric secondary phosphines, furnishing air-stable phosphineborane–amines and alcohols in good yields. Utilization of chiral propargylic substrates and unsymmetrical

  描述了炔膦胺和醇与膦-硼烷配合物的首次未催化加氢磷酸化。反应在室温或更低的温度下进行，无需使用保护基或无需处理发火性仲膦，即可提供稳定的空气稳定的膦硼烷-胺和醇。手性炔丙基底物和不对称仲膦硼烷的利用导致可通过分级结晶或色谱法分离的非对映体P-手性产物。详细介绍了这些新的P–X物质在不对称催化中的初步应用。
• Enantioselective Cu-Catalyzed Arylation of Secondary Phosphine Oxides with Diaryliodonium Salts toward the Synthesis of P-Chiral Phosphines
  作者：Rodolphe Beaud、Robert J. Phipps、Matthew J. Gaunt

  DOI：10.1021/jacs.6b09334

  日期：2016.10.12

  Catalytic synthesis of nonracemic P-chiral phosphine derivatives remains a significant challenge. Here we report Cu-catalyzed enantioselective arylation of secondary phosphine oxides with diaryliodonium salts for the synthesis of tertiary phosphine oxides with high enantiomeric excess. The new process is demonstrated on a wide range of substrates and leads to products that are well-established P-chiral

  非外消旋β-手性膦衍生物的催化合成仍然是一个重大挑战。在这里，我们报道了铜催化的仲膦氧化物与二芳基碘鎓盐的对映选择性芳基化，用于合成具有高对映体过量的叔膦氧化物。新工艺在多种底物上进行了验证，并产生了成熟的 P-手性催化剂和配体产品。