(1R,2S)-2-morpholino-1,2-diphenylethanol | 325781-90-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (1R,2S)-2-morpholino-1,2-diphenylethanol
• 英文别名: (1R,2S)-(+)-1,2-diphenyl-2-(N-morpholino)ethanol；(1R,2S)-1-hydroxy-2-morpholino-1,2-diphenylethane；1,2-diphenyl-2-(N-morpholino)ethan-1-ol；(1R,2S)-1,2-Diphenyl-2-morpholin-4-yl-ethanol；(1R,2S)-2-morpholin-4-yl-1,2-diphenylethanol
• CAS: 325781-90-6
• 化学式: C₁₈H₂₁NO₂
• 分子量: 283.37
• InChiKey: BQRBHUBJRJBXPF-ZWKOTPCHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  32.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S)-2-morpholino-1,2-diphenylethanol 在 吗啉 、 5% rhodium on activated aluminium oxide 、 氢气 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、450.01 kPa 条件下， 反应 48.0h， 以64%的产率得到(1R,2S)-1-cyclohexyl-2-morpholino-2-phenylethanol
  参考文献：
  名称：

  N-甲基麻黄碱修饰的三或四烷基锌酸酯的对称二芳基亚砜的不对称亚磺酰基化

  摘要：

  二乙基锌用1或2当量处理。最好是AlkMgCl或PhMgBr或1当量的AlkMgCl或PhMgBr。的Ñ振振有词锌酸盐- -丁基锂（效率较低），用于形成物种这是由二芳基sulfinylated亚砜，得到外消旋烷基芳基亚砜中的产率达到100％。二烷基锌试剂也可以通过用1或2当量的处理来活化。对映体纯的烷基镁β-氨基醇盐。当醇盐来自二烷基镁试剂和等摩尔量的N-甲基-（-）-麻黄碱时，这种方法最有效。该第二活化模式允许用二芳基亚砜将本来是二烷基锌试剂的亚磺酰基化。这样生成对映体比例高达93：7的烷基芳基亚砜，产率高达100％。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201701603
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 aluminum isopropoxide 、 异丙醇 作用下， 生成 (1R,2S)-2-morpholino-1,2-diphenylethanol
  参考文献：
  名称：

  衍生自脱氧安息香和1,2-二苯乙醇的仲和叔氨基酮和醇；α-（β-羟乙基氨基）酮的环链互变异构。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01186a012
• 作为试剂：
  描述：

  苯乙炔 、 邻甲氧基苯甲醛 在 diethylzinc 、 (1R,2S)-2-morpholino-1,2-diphenylethanol 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 (R)-1-(2-methoxyphenyl)-3-phenyl-prop-2-yn-1-ol 、 (S)-1-(2-methoxyphenyl)-3-phenyl-prop-2-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  萜烯衍生的手性氨基醇催化的芳香族和脂肪族醛的对映选择性烷基化

  摘要：

  已经使用萜烯衍生的手性氨基醇配体研究了向芳族和脂族醛中的对映选择性炔基锌加成物。柠檬烯衍生的氨基醇（1 R，2 R，5 S）-2-甲基-5-（1-甲基乙烯基）-2-（1-吡咯烷基）环己醇给出了最有希望的结果。以良好的产率和中等的对映选择性（高达60％）获得了手性炔丙醇。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2005.03.036

文献信息

• Catalytic Asymmetric Addition of Diorganozinc Reagents to Pyrazole‐4,5‐Diones and Indoline‐2,3‐Diones
  作者：Rong‐Hui Wang、Ya‐Ling Li、Hong‐Jiao He、You‐Cai Xiao、Fen‐Er Chen

  DOI：10.1002/chem.202005081

  日期：2021.3

  The catalytic enantioselective diorganozinc additions to cyclic diketones including pyrazolin‐4,5‐diones and isatins have been developed. In the presence of morpholine‐containing chiral amino alcohol ligand, the corresponding chiral cyclic tertiary alcohols were produced in good to excellent yields (up to 97 %) and enantioselectivities (up to 95 % ee). The notable feature of this protocol includes

  已经开发了对环二酮（包括吡唑啉-4,5-二酮和靛红）的催化对映选择性二有机锌。在含有吗啉的手性氨基醇配体存在的情况下，相应的手性环状叔醇以良好至极佳的收率（高达97％）和对映选择性（高达95％ee）生产。该方案的显着特征包括温和的反应条件，无路易斯酸添加剂和宽泛的官能团耐受性。
• An Amino Alcohol Ligand for Highly Enantioselective Addition of Organozinc Reagents to Aldehydes:  Serendipity Rules
  作者：William A. Nugent

  DOI：10.1021/ol0259488

  日期：2002.6.1

  bis(2-bromoethyl) ether. Subsequent hydrogenation over 5% Rh on alumina in the presence of morpholine unexpectedly stops at the hexahydro derivative 4. Amino alcohol 4 promotes the enantioselective addition of diethylzinc to aldehydes at room temperature in up to 99% enantiomeric excess.

  [反应：见正文]氨基醇4（或其对映体）可通过两个简单步骤制备。用双（2-溴乙基）醚将商业（1R，2S）-2-氨基-1，2-二苯基乙醇二烷基化。随后在吗啉存在下于氧化铝上在Rh上进行超过5％Rh的氢化反应意外地在六氢衍生物4处停止。氨基醇4促进了室温下二乙基锌对醛的对映选择性加成，其对映体过量高达99％。
• Zinc Tetrafluoroborate Hydrate as a Mild Catalyst for Epoxide Ring Opening with Amines: Scope and Limitations of Metal Tetrafluoroborates and Applications in the Synthesis of Antihypertensive Drugs (<i>RS</i>)/(<i>R</i>)/(<i>S</i>)-Metoprolols
  作者：Brahmam Pujala、Shivani Rana、Asit K. Chakraborti

  DOI：10.1021/jo201473f

  日期：2011.11.4

  reaction at the benzylic carbon of the epoxide ring. A reversal of regioselectivity (91:1–69:31) in favor of the reaction at the terminal carbon of the epoxide ring was observed for reaction with morpholine. The regioselectivity was dependent on the electronic and steric factors of the epoxide and the pKa of the amine and independent of amine nucleophilicity. The role of the metal tetrafluoroborates is

  已经研究了金属四氟硼酸盐与胺进行环氧化物开环反应的范围和局限性，并且发现Zn（BF 4）2 · x H 2 O是一种温和而有效的催化剂，在无溶剂条件下于200 ℃提供高收率。 rt具有出色的化学，区域和立体选择性。催化效率依次为Zn（BF 4）2 · x H 2 O≫ Cu（BF 4）2 · x H 2 O> Co（BF 4）2 ·6H 2 O≫ Fe（BF 4）2 ·6H2 O> LiBF 4与环己烯氧化物和Zn（BF 4）2 · x H 2 O≫ Co（BF 4）2 ·6H 2 O≫ Fe（BF 4）2 ·6H 2 O> Cu（BF 4）反应2 · x H 2 O，用于氧化二苯乙烯，但AgBF 4是无效的。对于苯乙烯氧化物与苯胺的反应，四氟硼酸金属具有相当的区域选择性（1：99–7：93），并且在环的苄基碳上具有优先反应。与吗啉反应时，观察到区域选择性的逆转（91：1–69：31），有
• Tunable Ligands for Asymmetric Catalysis:  Readily Available Carbohydrate-Derived Diarylphosphinites Induce High Selectivity in the Hydrovinylation of Styrene Derivatives
  作者：Haengsoon Park、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/ja0172013

  日期：2002.2.1

  Only a limited number of ligands have been successfully employed for the Ni-catalyzed asymmetric hydrovinylation reaction. Diarylphosphonites prepared from readily available carbohydrates in conjunction with a highly dissociated counterion ([3,5-(CF3)2-C6H3)4B]- or SbF6-) effect the hydrovinylation of 4-bromostyrene or 4-isobutylstyrene under ambient pressure of ethylene with the best overall selectivities

  只有有限数量的配体已成功用于 Ni 催化的不对称氢乙烯基化反应。由易得的碳水化合物与高度离解的抗衡离子（[3,5-(CF3)2-C6H3)4B]- 或 SbF6-）制备的二芳基亚膦酸酯在乙烯的环境压力下影响 4-溴苯乙烯或 4-异丁基苯乙烯的加氢乙烯基化迄今为止报道的这些重要底物的最佳整体选择性。在 2-芳基丙酸的原型合成中，3-(4-溴苯基)-1-丁烯（以 98% 的分离产率和 89% 的 ee 从 4-溴苯乙烯制备）已被 Ni-转化为 (R)-布洛芬催化与 i-BuMgBr 交叉偶联、臭氧分解和随后生成的醛的氧化。
• Photofragmentation in linked donor-acceptor molecules. Intramolecular single electron transfer induced cleavage of a 1,2-diamine
  作者：Jeffrey W. Leon、David G. Whitten

  DOI：10.1021/ja00071a015

  日期：1993.9

  Two intramolecular donor-acceptor molecules which fragment by a single electron transfer initiated cation radical carbon-carbon bond cleavage have been synthesized and their photoreactivity studied. The intramolecular [open quotes]diads[close quotes] consist of a 1,2-diamine linked via an ester bond to either an anthraquinone or a 9,10-dicyanoanthracene electron-acceptor chromophore. As the covalent

  已经合成了两个分子内供体-受体分子，它们通过单电子转移引发的阳离子自由基碳-碳键断裂而断裂，并研究了它们的光反应性。分子内[开引号]二元组[闭引号]由通过酯键连接到蒽醌或9,10-二氰基蒽电子受体发色团的1,2-二胺组成。由于供体和受体发色团之间的共价键阻止了光生自由基离子对的溶剂分离，这些系统提供了一个[开引号]时钟[闭引号]来直接检查碎裂和反电子转移之间的竞争。尽管光产生的自由基离子无法分离，但连接的蒽醌分子有效地断裂，量子产率接近 80%。这些高产率可能归因于缓慢的、自旋禁止的反向电子转移和快速碎裂。相比之下，二氰基蒽二单元组（反应性单线态）的量子产率明显较低，在苯中小于 0.001。还报告了可比较的分子间供体-受体组合的反应性。54 个参考文献，3 个图，2 个标签。