(2-trimethylsilylethylidene)triphenylphosphorane | 63922-69-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2-trimethylsilylethylidene)triphenylphosphorane
• 英文别名: β-(trimethylsilylethyl)triphenylphosphonium ylide；2-(trimethylsilyl)ethylidenetriphenylphosphorane；[(2-trimethylsilyl)ethylidene]triphenylphosphorane；Phosphorane, triphenyl[2-(trimethylsilyl)ethylidene]-；triphenyl(2-trimethylsilylethylidene)-λ5-phosphane
• CAS: 63922-69-0
• 化学式: C₂₃H₂₇PSi
• 分子量: 362.527
• InChiKey: PJUAKLORWGLBMP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.12
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-trimethylsilylethylidene)triphenylphosphorane 在 4-甲基苯磺酸吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (E)-N-benzyl-6-trimethylsilylhex-4-en-1-amine
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular variants of aminomethano desilylation: Reactions of in situ generated immonium ions with allylsilanes

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)85134-5
• 作为产物：
  描述：

  甲基三苯基溴化膦 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 (2-trimethylsilylethylidene)triphenylphosphorane
  参考文献：
  名称：

  分子内各种π-亲核试剂对化学选择性活化酰胺的加成作用及其在（±）-Tashiromine合成中的应用

  摘要：

  尽管迄今为止仅报道了单环化，但事实证明，Vilsmeier-Haack型环化对于生成许多生物碱的多环核心部分特别有效。为了快速有效地构建多环生物碱，我们决定通过利用连续生成并被束缚的亲核试剂捕获的亚胺离子来开发Vilsmeier-Haack反应。为了制定这样的策略，我们必须设置第一个环化。这本身就构成了巨大的挑战，因为酰胺的活化条件通常与拴系的亲核试剂不相容，除了已经报道的吲哚和芳环。本文描述了分子内将甲硅烷基烯醇醚，烯丙基硅烷和烯胺加到化学选择性活化的甲酰胺上的综合研究，脂族酰胺和内酰胺。5-的收率好到极好exo， 6- exo和6- end模式的环化。此外，我们证明了环化后溶液中的亚种是亚胺离子。这对于制定双环化战略非常令人鼓舞。还报道了快速合成（±）-tashiromine的方法。

  DOI：

  10.1021/jo052141v

文献信息

• Evaluation of transition-state mimics in a superior BACE1 cleavage sequence as peptide-mimetic BACE1 inhibitors
  作者：Yasunao Hattori、Kazuya Kobayashi、Ayaka Deguchi、Yukie Nohara、Tomomi Akiyama、Kenta Teruya、Akira Sanjoh、Atsushi Nakagawa、Eiki Yamashita、Kenichi Akaji

  DOI：10.1016/j.bmc.2015.07.023

  日期：2015.9

  A superior substrate sequence for BACE1 containing transition-state mimics at the scissile site was evaluated as a protease inhibitor. Hydroxymethylcarbonyl (HMC) and hydroxyethylamine (HEA) isosteres were selected as the transition state mimics, and incorporated into the scissile site of the superior sequence covering the P4 to P1’ sites (Glu-Ile-Thi-Thi*Nva; *denotes the cleavage site). Isosteres

  易位处含有过渡态模拟物的BACE1的优良底物序列被评估为蛋白酶抑制剂。选择羟甲基羰基（HMC）和羟乙胺（HEA）等位基因作为过渡态模拟物，并将其并入覆盖P 4至P 1 '位的上位序列的易剪位点（Glu-Ile-Thi-Thi * Nva；*表示卵裂位点）。分别合成具有不同的羟基绝对构型的等排体，并评价构型的效果。每个等排异构体的羟基构型均显示出对抑制活性的显着影响。反对-易位部位取代基的构型在HMC型抑制剂中具有有效的抑制活性，而HEA型抑制剂的抗构型则没有抑制活性。基于重组BACE1与每种抑制剂的复合物的X射线晶体学分析进行结构评估，可深入了解蛋白质-配体之间的相互作用，尤其是在主要位点。
• Catalytic cyclometallation in steroid chemistry IV: Efficient method for the synthesis of tetrahydrothiophene, tetrahydroselenophen and cyclopentanone derivatives of (5α)-cholestane
  作者：Vladimir A. D’yakonov、Regina A. Tuktarova、Ilgiz I. Islamov、Leonard M. Khalilov、Usein M. Dzhemilev

  DOI：10.1016/j.steroids.2016.01.015

  日期：2016.4

  catalyzed by Cp2ZrCl2 was performed for the first time to give previously unknown aluminacyclopentanes in ∼90% yield; these products were converted in situ to carbo- and heterocyclic (5α)-cholestane derivatives.

  在 Cp2ZrCl2 的催化下，(3β,5α)-3-乙烯基胆甾烷和 (3α,5α)-3-烯丙基胆甾烷与 Et3Al 的催化环铝反应首次得到了以前未知的氧化铝环戊烷，产率约为 90%；这些产品被原位转化为碳-和杂环 (5α)-胆甾烷衍生物。
• Total Synthesis of Leucosceptroids A and B
  作者：Sheng Guo、Jie Liu、Dawei Ma

  DOI：10.1002/anie.201410134

  日期：2015.1.19

  Leucosceptroids A and B are sesterterpenoids with potent antifeedant and antifungal activities. A more efficient gram‐scale total synthesis of leucosceptroid B and the first total synthesis of leucosceptroid A are presented. The key transformations include an aldol reaction between a substituted dihydrofuranone and an (S)‐citronellal‐derived aldehyde, a SmI2‐mediated intramolecular ketyl–olefin radical

  类亮氨酸A和B是具有有效的拒食和抗真菌活性的酯类萜。提出了更有效的克级拟亮氨酸B的全合成和首次公开的拟亮氨酸A的全合成。关键的转变包括取代的二氢呋喃酮与（S）-香茅醛衍生的醛之间的羟醛反应，SmI 2介导的分子内酮基-烯烃自由基环化以及最后阶段的醇氧化。
• Stereoselective vinylation of amino aldehydes using 2-trimethylsilylethylidentriphenylphosphorane
  作者：Maurizio Franciotti、André Mann、Maurizio Taddei

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)93602-5

  日期：1991.11

  2-Trimethylsilylethylidentriphenylphosphorane reacts stereoselectively with α-amino aldehydes giving the Cram chelation controlled product of vinylation of the carbonyl group. The olefinic 1,2-amino alcohols obtained with this reaction are important intermediates for the preparation of peptides analogues and they were employed for the preparation of N-Boc-statine.

  2-三甲基甲硅烷基乙基三苯苯基膦烷与α-氨基醛立体选择性地反应，得到羰基乙烯基化的Cram螯合控制产物。通过该反应获得的烯属1,2-氨基醇是制备肽类似物的重要中间体，并且被用于制备N-Boc-他汀。
• The Reaction of Polyhalides with Allylsilanes Catalyzed by Copper(I) Chloride
  作者：Michiharu Mitani、Shigenori Hujita

  DOI：10.1246/bcsj.70.3055

  日期：1997.12

  compounds in the presence of copper species, such as copper(I) chloride, copper(II) chloride or metallic copper, to form polyhalo compounds containing an allyl group. Other allylsilane derivatives than allyltrimethylsilane were also subjected to a reaction with carbon tetrachloride. 3-Chloro- or 3-bromo-3-trimethylsilyl-1-propene gave 4,4,4-trichloro-1-trimethylsilyl-1-butene. Ethyl 1-trimethylsilylallyl

  烯丙基三甲基硅烷在铜物质（例如氯化铜（I）、氯化铜（II）或金属铜）存在下与多卤化合物反应，形成含有烯丙基的多卤化合物。除了烯丙基三甲基硅烷之外的其他烯丙基硅烷衍生物也与四氯化碳反应。3-氯-或3-溴-3-三甲基甲硅烷基-1-丙烯得到4,4,4-三氯-1-三甲基甲硅烷基-1-丁烯。碳酸1-三甲基甲硅烷基烯丙酯乙酯提供碳酸乙酯4,4,4-三氯-1-丁烯酯以及氢三氯甲基化产物。2-甲基-3-三甲基甲硅烷基-1-丙烯基于添加三氯甲基基团然后从2-甲基基团消除氢产生产物。