4-bromo-15-hydroxy[2.2]paracyclophane | 5628-20-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: 4-bromo-15-hydroxy[2.2]paracyclophane
• 英文别名: 15-bromo-4-hydroxy[2.2]paracyclophane；x-Brom-4-hydroxy-<2,2>paracyclophan；Pseudo-m-brom-hydroxy-<2.2>paracyclophan；12-bromotricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(12),4,6,10,13,15-hexaen-5-ol
• CAS: 5628-20-6
• 化学式: C₁₆H₁₅BrO
• 分子量: 303.198
• InChiKey: PMEXIMODJDDTCK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  415.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.402±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-bromo-15-hydroxy[2.2]paracyclophane 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 吡啶 、 碘 、 palladium diacetate 、 三乙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 94.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  具有平面手性 [2.2] 对环芳烷的螺旋结构的构建：融合螺旋和平面手性

  摘要：

  使用对映体纯 [2.2] 对环烷作为手性支架，制备了带有单手螺旋结构的光学活性共轭分子，其中两个 [4] 螺旋烯或两个菲堆叠在末端苯部分。获得的分子表现出优异的手性光学特性，例如具有高不对称因子的圆偏振发光。平面手性假间位二取代 [2.2] 对环芳烷也可在亚克级进行光学解析。

  DOI：

  10.1039/d1cc03320d
• 作为产物：
  描述：

  4,15-dibromo[2.2]paracyclophane 在 正丁基锂 、 硼酸三甲酯 、 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以91%的产率得到4-bromo-15-hydroxy[2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  具有平面手性 [2.2] 对环芳烷的螺旋结构的构建：融合螺旋和平面手性

  摘要：

  使用对映体纯 [2.2] 对环烷作为手性支架，制备了带有单手螺旋结构的光学活性共轭分子，其中两个 [4] 螺旋烯或两个菲堆叠在末端苯部分。获得的分子表现出优异的手性光学特性，例如具有高不对称因子的圆偏振发光。平面手性假间位二取代 [2.2] 对环芳烷也可在亚克级进行光学解析。

  DOI：

  10.1039/d1cc03320d

文献信息

• Symmetrically Tetrasubstituted [2.2]Paracyclophanes: Their Systematization and Regioselective Synthesis of Several Types of Bis-Bifunctional Derivatives by Double Electrophilic Substitution
  作者：Natalia V. Vorontsova、Valeria I. Rozenberg、Elena V. Sergeeva、Evgenii V. Vorontsov、Zoya A. Starikova、Konstantin A. Lyssenko、Henning Hopf

  DOI：10.1002/chem.200701683

  日期：2008.5.19

  the respective achiral diphenol 12 and bis(methoxycarbonyl) 40 derivatives of the pseudo-para-structure retain regioselectivities which are characteristic for their pseudo-meta-regioisomers. Imino ligands 26, 25, and 39, which were obtained from monoacyl- 22 and diacyldihydroxy[2.2]paracyclophanes 21, 38, are tested as chiral ligands in stereoselective Et(2)Zn addition to benzaldehyde producing 1-phenylpropanol

  具有不同类型的对称性（C（2），C（i），C（s），C（2v），C（2h））的手性和非手性四取代[2.2]对环环烷酮的可能数目，并进行评估，得出一个统一的，无关紧要的介绍了命名描述符系统。手性伪-元和非手性伪-对-二取代的[2.2]对环环亲电子的亲电取代的反应性和区域选择性以一种建议用于合成双-双官能[2.2]对环环烯的一般方法进行研究。手性伪-间-二羟基[2.2]对环环烷14与乙酰氯的单-和二酰化发生在邻位区域选择性生成三22、23和21个对称的四取代的酰基衍生物。与苯甲酰氯的相同反应既不具有区域选择性，也不具有化学选择性，并且会生成邻位/对位的混合物，单-/二酰化的化合物27-31。伪-间-二甲氧基[2.2]对环环烷18的双酰化是完全对位选择性的。伪元-双（甲氧羰基）[2.2]对环环烷20的亲电取代区域选择性地产生伪宝石取代模式。该底物的甲酰化仅产生单羰基衍生物35，而通过改变反应条件
• Synthesis of Bromo-Substituted 4-Hydroxy[2.2]paracyclophanes and [2.2]Paracyclophane-4,7-quinones as Versatile Chiral Building Blocks
  作者：Natalia V. Atman Vorontsova、Roman P. Zhuravsky、Dmitrii Yu. Antonov、Elena V. Sergeeva、Ivan A. Godovikov、Zoya A. Starikova、Anna V. Vologzhanina

  DOI：10.1002/ejoc.201403316

  日期：2015.1

  Approaches to a number of bromo-substituted derivatives of 4-hydroxy[2.2]paracyclophane, including the regioselective mono- and dibromination of this phenol, were investigated. The applicability of the regioisomeric monobromo-substituted phenols for the synthesis of substituted [2.2]paracyclophane-4,7-quinones through a one-pot diazonium coupling/reduction/oxidation sequence was demonstrated. The compounds

  研究了许多 4-羟基 [2.2] 对环芳的溴取代衍生物的方法，包括该苯酚的区域选择性单溴化和二溴化。证明了区域异构的单溴取代苯酚通过一锅重氮偶联/还原/氧化序列合成取代的 [2.2] 对环芳烷-4,7-醌的适用性。获得的化合物具有多种取代模式，可用于通过溴、羟基和醌类片段的转化合成各种 [2.2] 对环芳烷衍生物。
• Synthesis of planar chiral [2.2]paracyclophane Schiff bases for the enantioselective Henry reaction
  作者：Fuyan He、Yudao Ma、Lei Zhao、Wenzeng Duan、Jianqiang Chen、Zhongxi Zhao

  DOI：10.1016/j.tetasy.2012.06.005

  日期：2012.6

  A series of diastereomerically pure Schiff base ligands based on [2.2]paracyclophane backbones were synthesized and separated. The new planar chiral [2.2]paracyclophane Schiff bases were used as ligands in Cu-catalyzed asymmetric Henry reactions with high yields and enantioselectivities.

  合成并分离了基于[2.2]对环环烷骨架的一系列非对映体纯的席夫碱配体。新的平面手性[2.2]对环环烷席夫碱被用作铜催化的不对称亨利反应中的配体，具有高收率和对映选择性。
• Planar Chirality Change in Dediazoniation Reactions of Paracyclophanes and Mechanistic Implication
  作者：Fuyan He、Yudao Ma、Lei Zhao、Wenzeng Duan、Jianqiang Chen、Chun Song

  DOI：10.1021/ol302510t

  日期：2012.11.2

  Dediazoniation reactions of (Sp)-4-bromo-13-[2.2]paracyclophanyldiazonium fluoborate 2a through a heterolytic cleavage process gave products with partial racemization. In contrast, dediazoniation reactions of (Sp)-2a undergoing a nonheterolytic cleavage process afforded products with retention of configuration. A key intermediate, the bromonium cation B, caused the racemization. The unexpected racemization

  （S p）-4-溴-13- [2.2]对环吡啶基重氮氟硼酸酯2a通过杂解裂解反应进行脱氮反应，得到部分消旋的产物。与此相反，（的dediazoniation反应小号p） - 2a中经历nonheterolytic裂解方法得到的产品具有配置的保持。关键中间体溴阳离子B引起了外消旋作用。出乎意料的消旋作用允许探究脱氮反应的机理。
• Synthesis of new planar chiral [2.2]paracyclophane Schiff base ligands and their application in the asymmetric Henry reaction
  作者：Dongyue Xin、Yudao Ma、Fuyan He

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.02.007

  日期：2010.3

  A series of new planar and central chiral ligands based on [2.2]paracyclophane backbones were designed and prepared from enantiomerically pure 4-amino-13-bromo[2.2]paracyclophane and commercially available chiral amino alcohols. Their application in a copper-catalyzed asymmetric Henry reaction resulted in secondary alcohols with high yield and excellent selectivity for active aldehydes (up to 94% ee)

  由对映体纯的4-氨基-13-溴[2.2]对环磷烯和可商购的手性氨基醇设计和制备了一系列基于[2.2]对环磷烯骨架的新型平面和中心手性配体。它们在铜催化的不对称亨利反应中的应用导致仲醇具有高收率和对活性醛（高达94％ee）的优异选择性。这是在铜催化的反应中使用平面手性[2.2]对环烷配体的成功实例。