2-azido-5-methylbenzaldehyde | 113302-66-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-azido-5-methylbenzaldehyde
• CAS: 113302-66-2
• 化学式: C₈H₇N₃O
• 分子量: 161.163
• InChiKey: BWDMBGAZRSRFKB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  31.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-azido-5-methylbenzaldehyde 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 19.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  用环状缩醛和二硫缩醛功能取代的酮亚胺和碳二亚胺的串联 1,5-氢化物移位/6π 电环化：实验和计算

  摘要：

  带有五元和六元环状缩醛官能团的 N-芳基烯酮亚胺 - 例如 1,3-二氧戊环、1,3-二硫烷、1,3-二恶烷和 1,3-二噻烷系统 - 在 N 的邻位-芳基取代基通过由 [1,5]-H 移位和 6π 电环闭合组成的串联序列在温和热处理后转化为喹啉。结构类似的 N-芳基碳二亚胺在类似的串联过程中转化为喹唑啉。类似的序列可以成功地应用于 N-噻吩基和 N-吡唑基烯酮亚胺。DFT 计算为这些转化建立了一个两步机制，包括初始的 1,5-氢化物位移和随后的 6π 电环化，并证实了缩醛函数的有益效果，这使迁移的氢原子具有氢化物特征。促进 H 位移的能力取决于缩醛官能团的类型（缩醛优于二硫缩醛）、其环大小（五元优于六元）和异累积片段（烯酮亚胺优于碳二亚胺）。改变苯环连接缩醛和烯酮亚胺官能团的杂环对能垒的大小有明显的影响。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001372
• 作为产物：
  描述：

  2-azido-5-methylbenzyl alcohol 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以83%的产率得到2-azido-5-methylbenzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and complexing properties of macrocycles incorporating 2,2'-biindazolyl binding subunits

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00244a038

文献信息

• Efficient Synthesis of 4H-3,1-Benzoxazine Derivatives via One-Pot Sequential Passerini-Azide/Palladium-Catalyzed Azide–Isocyanide Coupling/Cyclization Reaction
  作者：Jun Xiong、Qi-Xun Feng、Zhi-Ying Mu、Gang Yao、Jia-An Zhang、Hui-Ting He、Yong-Long Pang

  DOI：10.1055/s-0039-1690831

  日期：2020.6

  one-pot method for the synthesis of 4H-3,1-benzoxazine derivatives has been developed. The Passerini-azide reactions of 2-azidobenzaldehydes, trimethylsilyl azide, and isocyanides produced azide intermediate without separation, which then reacted with isocyanides to give 4H-3,1-benzoxazine derivatives via a tandem one-pot palladium-catalyzed azide–isocyanide coupling/cyclization reaction in moderate

  已开发出一种新的一锅法合成 4H-3,1-苯并恶嗪衍生物。2-叠氮苯甲醛、三甲基甲硅烷基叠氮化物和异氰化物的 Passerini-叠氮化物反应无需分离即可生成叠氮化物中间体，然后通过串联一锅钯催化叠氮化物-异氰化物偶联反应与异氰化物反应生成 4H-3,1-苯并恶嗪衍生物/以中等至良好的收率进行环化反应。
• Gold(<scp>iii</scp>)-catalyzed azide-yne cyclization/O–H insertion cascade reaction for the expeditious construction of 3-alkoxy-4-quinolinone frameworks
  作者：Jingjing Huang、Han Su、Ming Bao、Lihua Qiu、Yuanqing Zhang、Xinfang Xu

  DOI：10.1039/d0ob00745e

  日期：——

  A gold-catalyzed cascade reaction has been developed, and it provides an expeditious access to 3-alkoxy-4-quinolines and applications in alkaloid synthesis.

  已开发出一种以金为催化剂的级联反应，可快速合成3-烷氧基-4-喹啉，并应用于生物碱合成。
• New efficient synthesis of 1H-imidazo-[4,5-c]quinolines by a sequential Van Leusen/Staudinger/aza-Wittig/carbodiimide-mediated cyclization
  作者：Zhi-Rong Guan、Zi-Ming Liu、Ming-Wu Ding

  DOI：10.1016/j.tet.2018.10.052

  日期：2018.12

  A new efficient synthesis of multisubstituted 1H-imidazo-[4,5-c]quinoline derivatives via sequential van Leusen/Staudinger/aza-Wittig/carbodiimide-mediated cyclization was developed. Azides 4, obtained from Van Leusen reaction of 2-azidobenzaldehyde 1, amine 2 and TosMIC (tosylmethyl isocyanide) 3, reacted with triphenyl phosphine to produce iminophosphorane 5. A tandem aza-Wittig reaction of iminophosphorane

  通过顺序范勒森/施陶丁格/氮杂-维蒂希/碳二亚胺介导的环化反应，开发了一种新的高效合成多取代的1 H-咪唑基-[4,5- c ]喹啉衍生物的方法。从2-叠氮苯甲醛1，胺2和TosMIC（甲苯磺酰基甲基异氰化物）3的Van Leusen反应中获得的叠氮化物4与三苯基膦反应生成亚氨基膦5。亚氨基磷烷5与异氰酸酯的串联氮杂-维蒂希反应通过碳二亚胺中间体6产生1 H-咪唑基-[4,5- c ]喹啉7，产率中等至良好。
• New Facile Synthesis of 3,4-Dihydroquinazoline-2(1H)-thiones by a Sequential Ugi-Azide/Staudinger/Aza-Wittig/Cyclization Reaction
  作者：Jun Xiong、Qing Min、Gang Yao、Jia-An Zhang、Hai-Feng Yu、Ming-Wu Ding

  DOI：10.1055/s-0037-1611817

  日期：2019.6

  A new facile synthesis of 3,4-dihydroquinazoline-2(1H)-thiones by an Ugi-azide/Staudinger/aza-Wittig/cyclization sequence has been developed. The Ugi-azide reactions of 2-azidobenzaldehydes, amines, trimethylsilyl azide, and isocyanides produced tetrazoles, which, when treated with methyldiphenylphosphane and CS2, produced 3,4-dihydroquinazoline-2(1H)-thiones in good overall yields via a sequential

  通过 Ugi-叠氮化物/施陶丁格/氮杂-Wittig/环化序列可轻松合成 3,4-二氢喹唑啉-2(1H)-硫酮。2-叠氮苯甲醛、胺、三甲基甲硅烷基叠氮化物和异氰化物的 Ugi-叠氮化反应生成四唑，当用甲基二苯基膦和 CS2 处理时，通过顺序施陶丁格以良好的总产率生成 3,4-二氢喹唑啉-2(1H)-硫酮/aza-Wittig/环化反应。
• Tandem 1,5-Hydride Shift/1,5-S,N-Cyclization with Ethylene Extrusion of 1,3-Oxathiolane-Substituted Ketenimines and Carbodiimides. An Experimental and Computational Study
  作者：Mateo Alajarin、Baltasar Bonillo、Pilar Sanchez-Andrada、Angel Vidal

  DOI：10.1021/jo100502p

  日期：2010.6.4

  of the mechanism is rather peculiar, combining a 1,5-cyclization by S−N bond formation, aromaticity recovery at the benzene nucleus, and the fragmentation of the oxathiolane framework originating a new carbonyl group. It can be related with a vinylogous retro-ene reaction and shows pseudopericyclic characteristics. The computations also revealed that the alternative 6π electrocyclization of the transient

  在溶液中进行热活化后，将N- [2-（1,3-氧杂噻喃-2-基）]苯基酮亚胺和碳二亚胺转化为分别带有N-苯乙烯基或亚氨酰基片段的2,1-苯并噻唑-3。。这些过程应伴随1,3-氧杂硫杂环戊烷环断裂而伴随乙烯的形成而发生。乙烯酮亚胺的转化发生较软的热条件下，甲苯110℃，比的碳二亚胺，ö二甲苯160℃。DFT的计算研究揭示了这些转变的机理过程，这种罕见的串联过程由乙缩醛氢原子向杂茂烯官能团的中心碳原子的最初1，5-氢化物移位导致相应的o-氮杂二烯。然后，该过渡中间体一步一步转化为乙烯和实验分离出的苯并异噻唑酮。该机制的后一个阶段非常特殊，结合了通过S-N键形成的1,5-环化，苯核上的芳族化合物回收以及氧杂硫杂环戊烷骨架的断裂（产生新的羰基）。它可能与乙烯基逆向烯反应有关，并显示出伪周环特征。计算还表明，瞬态o的替代6π电环化在动力学和热力学方面，α-二氮杂烯不能与实验观察到的反应通道竞争。在计