benzyltributylphosphonium bromide | 1224-55-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyltributylphosphonium bromide
• 英文别名: Phosphonium, tributyl(phenylmethyl)-, bromide；benzyl(tributyl)phosphanium;bromide
• CAS: 1224-55-1
• 化学式: Br*C₁₉H₃₄P
• 分子量: 373.357
• InChiKey: STCCCZWPJPHQDO-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.61
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyltributylphosphonium bromide 在 potassium tert-butylate 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 (S)-(+)-2-[(E)-styryl]-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Synthesis of S-(+)-Argentilactone and S-(-)-Goniothalamin

  摘要：

  本研究报道了一种δ±,δ²-不饱和δ-内酯等效物 8 的不对称合成，它是全合成具有此类结构基团的多种天然产物的关键中间体。采用酶解方法，利用 recLBADH（ee > 99%）和面包酵母（ee = 94%）分别提供了化合物 8 的两种对映体。精氨内酯[(S)-1] 和 goniothalamin [(S)-2]的非天然对映体的全合成证明了该中间体的实用性。

  DOI：

  10.1055/s-2001-18088
• 作为产物：
  描述：

  苄基三丁基溴化铵 在 1-丁基-3-甲基咪唑二(三氟甲基磺酰)酰亚胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 benzyltributylphosphonium bromide
  参考文献：
  名称：

  氮与磷亲核试剂-改变亲核杂原子如何在双分子亲核取代过程中影响离子液体溶剂的作用†

  摘要：

  已研究了一系列氮和磷亲核试剂，以确定先前建立的离子液体溶剂是否对双分子亲核取代（S N2）反应随亲核中心的性质而变化。与吡啶相比，随着反应混合物中离子液体比例的增加，第15组三苯基亲核试剂与苄基溴的反应显示出速率常数的变化趋势。该结果表明，其他交互非常重要。当亲电试剂与三苯膦反应发生变化时，观察到的反应结果差异支持了这种假设。在三丁胺与苄基溴的反应中观察到新的离子液体溶剂效应，其平衡位置随反应混合物中离子液体的比例而变化。总体，提出的工作证明了考虑沿反应坐标的离子液体溶剂与物质之间所有可能的相互作用的重要性，并扩展了我们目前对离子液体溶剂作用的预测框架。这种理解很重要，因为它允许进一步发展将离子液体应用于制备化学的预测框架。

  DOI：

  10.1039/c6nj00721j

文献信息

• Phase Behavior of Benzyltributylphosphonium Salts in Aromatic Hydrocarbons or Aqueous Solutions
  作者：Noritaka Ohtani、Daisuke Tsuchimoto

  DOI：10.1246/bcsj.74.1225

  日期：2001.7

  significant effect on the solubility behavior. The Krafft boundary as well as a liquid–liquid immiscibility gap, on the other hand, featured the solubility behavior of BTBPX in an aqueous solution. The shape of the gap was assumed to be a closed loop and the region of the gap was sharply dependent on the concentration of the added metal halide (MX). The phase behavior of the three- or four-component systems

  苄基三丁基鏻盐（BTBPX：X = Cl、Br 或 I）在芳烃中的溶解度被检测为温度的函数。溶解度曲线具有特定的特征，其特征在于对应于克拉夫特点和临界胶束浓度的临界值。油结构的微小差异对溶解性行为产生显着影响。另一方面，克拉夫特边界以及液-液不混溶间隙以 BTBPX 在水溶液中的溶解行为为特征。间隙的形状被假定为闭环，间隙的区域明显取决于添加的金属卤化物 (MX) 的浓度。详细研究了由 BTBPX、苯、水和 MX 组成的三或四组分系统的相行为。根据它们的成分、组成和温度，该系统提供了单相到四相的状态形式。至少有三种液相：富含 BTBPX 的……
• Kinetics of proton transfer from phosphonium ions to electrogenerated bases: polar, steric and structural influences on kinetic acidity and basicity
  作者：Ana-Paula Bettencourt、Ana Maria Freitas、M. Irene Montenegro、Merete Folmer Nielsen、James H. P. Utley

  DOI：10.1039/a708086g

  日期：——

  linear sweep voltammetry (LSV) have been used to measure rates of proton transfer in DMSO solution between different types of electrogenerated base (EGB) and a series of phosphonium ions of relevance to ylide formation for synthetic reactions. Although the electrochemical methods are convenient for the measurement of rates of proton transfer in these systems a major conclusion of the study is that considerable

  导数循环伏安法（DCV）和线性扫描伏安法（LSV）已用于测量DMSO溶液中质子在不同类型的电生成碱（EGB）与一系列与叶立德形成有关的合成反应之间的transfer离子转移速率。尽管电化学方法可方便地测量这些系统中的质子转移速率，但这项研究的主要结论是，在应用这些方法并从结果中得出一般结论时必须格外小心。尤其是将动酸度与热力学p K进行比较DMSO中的值表明，一系列Br离子不满足单个布朗斯台德关系。动酸度受到以下因素的严重影响：EGB是碳还是氮碱；一些the离子的烯醇化倾向；和空间因素。在酸性亚甲基上的其他电子需求量度（13 C和1 H化学位移，还原电位）与p K（DMSO）值一致。动力学结果证实，对于不可烯醇化的salts盐，Ph 3 P +基团比Bu 3 P +更具活化性。
• Synthesis of phosphonium salts under microwave activation — Leaving group and phosphine substituents effects
  作者：Ján Cvengros、Stefan Toma、Sylvain Marque、André Loupy

  DOI：10.1139/v04-103

  日期：2004.9.1

  The specific nonpurely thermal effects of microwaves were evidenced according to neutral or charged leaving groups during nucleophilic substitution of benzylic electrophiles with triphenylphosphine and tributylphosphine. Microwave (MW) irradiation considerably enhanced the reactions with charged alkylating agents, especially under solvent-free conditions. Results are interpreted considering the magnitude of MW effects according to the position of the transition state along the reaction coordinates.Key words: microwave irradiation, specific effects, phosphonium salts, leaving group effects.

  微波的特定非纯热效应在苄基亲电试剂与三苯基膦和三丁基膦发生亲核取代反应时得到了证实，根据中性或带电的离去基团。微波辐射显著增强了带电烷基化试剂的反应，特别是在无溶剂条件下。根据过渡态沿反应坐标的位置，结果被解释为微波效应的幅度。关键词：微波辐射，特定效应，磷酸铵盐，离去基团效应。
• Phosphine-Catalyzed Cross-Coupling of Benzyl Halides and Fumarates
  作者：Tingting Yan、Kaki Raveendra Babu、Yong Wu、Yang Li、Yuhai Tang、Silong Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01214

  日期：2021.6.18

  A phosphine-catalyzed olefinic cross-coupling between benzyl halides and fumarates is described, which affords trisubstituted alkenes in good yields and excellent E-selectivity under metal-free conditions. Mechanistic studies suggest a catalytic cycle involving phosphorus ylide formation, Michael addition, water-assisted hydrogen transfer, and phosphine elimination.

  描述了苄基卤化物和富马酸酯之间的膦催化的烯烃交叉偶联，其在无金属条件下以良好的产率和优异的E选择性提供三取代的烯烃。机理研究表明催化循环涉及磷叶立德形成、迈克尔加成、水辅助氢转移和膦消除。
• Process for preparation of allyl sulfone derivatives and intermediates for the preparation
  申请人：——

  公开号：US20040054233A1

  公开（公告）日：2004-03-18

  The present invention relates to a process for producing an allyl sulfone derivative represented by the formula (3): 1 wherein Ar is an optionally substituted aryl group, and the corrugated line means either one of E/Z geometrical isomers, or a mixture thereof, which is an intermediate for producing vitamin A, which process is characterized by reacting an aryl sulfinic acid or a salt thereof represented by the formula (2): ArSO 2 M (2) wherein Ar is as defined above, and M is hydrogen atom, sodium atom or potassium atom, with an allyl halide derivative represented by the formula (1): 2 wherein X is a halogen atom, and Ar and the corrugated line are as defined above.

  本发明涉及一种制备烯丙基磺酰衍生物的方法，该衍生物由公式（3）表示：其中Ar是一种可选取的取代芳基，而波浪线表示E/Z几何异构体之一或其混合物，是生产维生素A的中间体。该方法的特点在于，将由公式（2）表示的芳基亚磺酸或其盐（其中Ar如上定义，M为氢原子、钠原子或钾原子）与由公式（1）表示的烯丙基卤化衍生物反应（其中X为卤素原子，Ar和波浪线如上定义）。