(E)-2-hydroxy-2-methyl-7-phenylhept-4-en-3-one | 99773-69-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-2-hydroxy-2-methyl-7-phenylhept-4-en-3-one
• CAS: 99773-69-0
• 化学式: C₁₄H₁₈O₂
• 分子量: 218.296
• InChiKey: UHOPIEKTAUXROD-YRNVUSSQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-hydroxy-2-methyl-7-phenylhept-4-en-3-one 在 sodium periodate 、 2,2'-isopropylidenebis<(4S)-4-tert-butyl-4,5-dihydrooxazole> 、 硼烷 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.67h， 生成 3-(1H-indol-3-yl)-5-phenylpentanal
  参考文献：
  名称：

  Cu(II)-简单双(恶唑啉)催化下吡咯和吲哚与α'-羟基烯酮的高对映选择性Friedel-Crafts烷基化

  摘要：

  在涉及 α'-羟基烯酮模板和 Cu（II）-双（恶唑啉）配合物作为催化剂的 Friedel-Crafts 烷基化反应中获得了非常高和规则的对映选择性。加合物的简单加工为含有吡咯和吲哚骨架的对映体富集的醛、羧酸和酮提供了途径。

  DOI：

  10.1021/ja0423217
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基-3-甲基-2-丁酮 在 正丁基锂 、 cerium(III) chloride 、 二异丙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (E)-2-hydroxy-2-methyl-7-phenylhept-4-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  钯催化的氧化环化反应：二氢吡喃酮和呋喃酮的合成

  摘要：

  将引起各种β-羟基烯酮的硼介导的顺式和反式立体选择性醛醇缩合反应与Pd （II）介导的氧化环化反应偶联，以高收率得到2,3,6-三取代的顺式和反式二氢吡喃酮。Pd （II）介导的氧化环化反应扩展为α-羟基烯酮，生成了呋喃3（2 H）-one衍生物，其中包括天然产物Bullatenone和已知的geiparvarin前体。α，β-二羟基烯酮的氧化环化的唯一产物是五元呋喃-3（2 H）-one衍生物，这表明这些二醇的闭环具有化学选择性和区域选择性。

  DOI：

  10.1021/jo051274d

文献信息

• Enantioselective Construction of Tetrasubstituted Stereogenic Carbons through Brønsted Base Catalyzed Michael Reactions: α′-Hydroxy Enones as Key Enoate Equivalent
  作者：Eider Badiola、Béla Fiser、Enrique Gómez-Bengoa、Antonia Mielgo、Iurre Olaizola、Iñaki Urruzuno、Jesús M. García、José M. Odriozola、Jesús Razkin、Mikel Oiarbide、Claudio Palomo

  DOI：10.1021/ja510603w

  日期：2014.12.24

  tetrasubstituted carbon stereocenters in high diastereo- and enantioselectivity in the presence of standard BB catalysts. Experiments show that the α'-oxy ketone moiety plays a key role in the above realizations, as parallel reactions under identical conditions but using the parent α,β-unsaturated ketones or esters instead proceed sluggish and/or with poor stereoselectivity. A series of trivial chemical

  催化和不对称迈克尔反应构成了合成中构建新 CC 键的非常强大的工具，但大多数声称具有高选择性的报告仅限于亲核/亲电化合物类型的某些特定组合，只有少数成功的方法处理了全碳四元立体中心。基于手性双功能 Brønsted 碱 (BB) 催化和使用 α'-氧烯酮作为使迈克尔受体具有矛盾的 H 键受体/供体特征，这是一种尚未报道的双齿烯酸设计元素，为解决这一差距做出了贡献。等价物。发现之前证明具有挑战性的一系列烯醇化羰基化合物（即 α-取代的 2-羟吲哚、氰基酯、恶唑酮、噻唑酮、和 azlactones) 到 α'-氧烯酮可以在标准 BB 催化剂存在下以高非对映选择性和对映选择性提供相应的四取代碳立体中心。实验表明，α'-氧基酮部分在上述实现中起着关键作用，因为在相同条件下进行平行反应，但使用母体 α,β-不饱和酮或酯进行缓慢和/或立体选择性差。对加合物中的酮醇部分进行一系列简单的化学操作可以在非常
• STEREOSELECTIVE SYNTHESIS OF<i>CIS</i>-α,β-EPOXYESTERS AND ALDEHYDES VIA DIVALENT TIN ENOLATE. A SYNTHESIS OF 2-AMINO-2-DEOXY-D-ARABINITOL
  作者：Teruaki Mukaiyama、Takeshi Yura、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1246/cl.1985.809

  日期：1985.6.5

  A convenient method for the stereoselective synthesis of cis-α,β-epoxyesters and aldehydes is established according to the Sn(OTf)2 mediated cross aldol reaction between α-bromo-α′-silyloxyketone and aldehyde. The reaction is applied to the stereoselective synthesis of 2-amino-2-deoxy-d-arabinitol.

  通过Sn(OTf)2介导的α-溴-α′-硅氧基酮与醛之间的交叉Aldol反应，建立了一种方便的方法来立体选择性地合成顺式α,β-环氧酯和醛。该反应被应用于立体选择性地合成2-氨基-2-脱氧-d-阿拉伯糖醇。
• Enantioselective Conjugate Radical Addition to α‘-Hydroxy Enones
  作者：Sunggi Lee、Chae Jo Lim、Sunggak Kim、Rajesh Subramaniam、Jake Zimmerman、Mukund P. Sibi

  DOI：10.1021/ol061634z

  日期：2006.9

  Enantioselective conjugate radical addition to alpha'-hydroxy alpha,beta-unsaturated ketones, compounds containing bidentate donors, has been investigated. It has been found that radical additions to alpha'-hydroxy alpha,beta-unsaturated ketones in the presence of Mg(NTf2)2 and bisoxazoline ligand 5a proceeded cleanly, yielding the addition products in high chemical yields and good enantiomeric excesses

  已研究了向α'-羟基α，β-不饱和酮（含双齿供体的化合物）的对映选择性共轭基团的加成反应。已经发现，在Mg（NTf2）2和双恶唑啉配体5a存在下，向α′-羟基α，β-不饱和酮的自由基加成反应干净进行，以高化学产率和良好的对映体过量产生加成产物。
• Enantioselective Conjugate Addition of <i>N</i>,<i>N</i>-Dialkylhydrazones to α-Hydroxy Enones
  作者：David Monge、Eloísa Martín-Zamora、Juan Vázquez、Manuel Alcarazo、Eleuterio Álvarez、Rosario Fernández、José M. Lassaletta

  DOI：10.1021/ol071055+

  日期：2007.7.1

  The activation of alpha-hydroxy enones by the Zn(OTf)2/tBuBOX catalyst enables the enantioselective conjugate addition of 1-methyleneaminopyrrolidine as a neutral d1 synthon. Experimental evidence supports a stereochemical model where a triflate ligand controls the geometry of the catalyst-substrate complex by means of a OH-OTf hydrogen bond. The synthesis of beta-cyano acids illustrates the potential

  Zn（OTf）2 / tBuBOX催化剂对α-羟基烯酮的活化使得对映选择性共轭加成1-亚甲基氨基吡咯烷作为中性d1合成子。实验证据支持立体化学模型，其中三氟甲磺酸酯配体通过OH-OTf氢键控制催化剂-底物配合物的几何形状。β-氰基酸的合成说明了该方法的潜力。
• Catalytic Enantioselective Conjugate Addition of Nitromethane to α′-Hydroxy Enones as Surrogates of α,β-Unsaturated Carboxylic Acids and Aldehydes
  作者：Claudio Palomo、Raquel Pazos、Mikel Oiarbide、Jesús M. García

  DOI：10.1002/adsc.200606076

  日期：2006.7

  No base is required for the Mg(II)-catalyzed conjugate addition of nitromethane to α′-hydroxy enones in the presence of molecular sieves. Good enantioselectivities are attained using 3 or 4 Å MS and about 10 mol % of Mg(OTf)2-chiral bisoxazoline complexes. Elaboration of the adducts through oxidative cleavage of the ketol moiety provides an entry to enantioenriched γ-nitro carboxylic acids, while a

  在分子筛存在下，Mg（II）催化的硝基甲烷与α'-羟基烯酮的共轭加成反应不需要碱。使用3或4ÅMS和约10 mol％的Mg（OTf）2-手性双恶唑啉配合物可获得良好的对映选择性。通过酮醇部分的氧化裂解来精制加合物，可提供对映体富集的γ-硝基羧酸，而依次进行的羰基还原-二醇氧化可产生相应的醛。