N-benzyl-N-methoxycarbonyl-1-octynylamine | 503590-40-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-N-methoxycarbonyl-1-octynylamine
• 英文别名: methyl benzyl(oct-1-yn-1-yl)carbamate；methyl N-benzyl-N-oct-1-ynylcarbamate
• CAS: 503590-40-7
• 化学式: C₁₇H₂₃NO₂
• 分子量: 273.375
• InChiKey: JECZSAZKSZGPEL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  374.9±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.032±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-N-methoxycarbonyl-1-octynylamine 在 2-溴苯甲醚 、 [CoBr₂(phen)] 、 3-氯丙烯 、 三氟乙酸 、 锌 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 3-benzyl-5-hexyloxazol-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  钴催化的酰胺的碳锌化

  摘要：

  已开发出一种原始的钴催化的乙酰胺酰胺羰基化，主要导致具有温和的反应条件和良好的官能团耐受性的各种3-芳基酰胺。该反应显示出极好的区域选择性和总立体选择性，并为吸引人的合成应用开辟了道路。而且，该方法允许选择性地合成生物学上相关的3，5-二取代的恶唑酮骨架。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b02612
• 作为产物：
  描述：

  1-bromo-1-octyne 、 N-(苯基甲基)-氨基甲酸甲酯 在 1,10-菲罗啉 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 potassium phosphate monohydrate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以59%的产率得到N-benzyl-N-methoxycarbonyl-1-octynylamine
  参考文献：
  名称：

  无环季碳立体中心的对映选择性构建：钯催化的完全取代酰胺烯醇化物的脱羧烯丙基烷基化

  摘要：

  我们报告了一种用于制备包含新创建的四元碳立体中心的无环分子框架的发散和模块化协议。该方法的核心是由 (1) 区域选择性和保留性制备烯丙氧羰基捕获的完全取代的立体定义酰胺烯醇化物和 (2) 对映选择性钯催化脱羧烯丙基烷基化反应组成的序列，使用新型双膦配体。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b04086

文献信息

• Copper-Mediated N-Alkynylation of Carbamates, Ureas, and Sulfonamides. A General Method for the Synthesis of Ynamides
  作者：Joshua R. Dunetz、Rick L. Danheiser

  DOI：10.1021/ol035647d

  日期：2003.10.1

  [reaction: see text] A general amination strategy for the N-alkynylation of carbamates, sulfonamides, and chiral oxazolidinones and imidazolidinones is described. A variety of substituted ynamides are available by deprotonation of amides with KHMDS followed by reaction with CuI and an alkynyl bromide.

  [反应：见正文] 描述了氨基甲酸酯、磺酰胺、手性恶唑烷酮和咪唑烷酮的 N-炔基化的一般胺化策略。通过用 KHMDS 对酰胺进行去质子化，然后与 CuI 和炔基溴反应，可以获得各种取代的炔酰胺。
• Batch and Flow Photochemical Benzannulations Based on the Reaction of Ynamides and Diazo Ketones. Application to the Synthesis of Polycyclic Aromatic and Heteroaromatic Compounds
  作者：Thomas P. Willumstad、Olesya Haze、Xiao Yin Mak、Tin Yiu Lam、Yu-Pu Wang、Rick L. Danheiser

  DOI：10.1021/jo402010b

  日期：2013.11.15

  compounds are produced via a two-stage tandem benzannulation/cyclization strategy. The initial benzannulation step proceeds via a pericyclic cascade mechanism triggered by thermal or photochemical Wolff rearrangement of a diazo ketone. The photochemical process can be performed using a continuous flow reactor which facilitates carrying out reactions on a large scale and minimizes the time required for

  高度取代的多环芳香族和杂芳香族化合物是通过两阶段串联苯并环化/环化策略生产的。最初的苯环化步骤通过由重氮酮的热或光化学沃尔夫重排触发的周环级联机制进行。光化学过程可以使用连续流动反应器进行，这有助于大规模进行反应并最大限度地减少光解所需的时间。碳甲氧基 ynamides 以及更亲烯酮的双甲硅烷基 ynamines 和N-磺酰基和N-磷酰基酰胺作为苯并环化步骤中的反应伙伴。在该策略的第二阶段，RCM 生成苯并稠合氮杂环，并且各种杂环化过程提供了使用先前基于环丁烯酮的串联策略版本无法获得的类型的高度取代和多环吲哚。
• Electrophilic fluorination of stereodefined disubstituted silyl ketene hemiaminals <i>en route</i> to tertiary α-fluorinated carbonyl derivatives
  作者：Jian Qiang Huang、Zackaria Nairoukh、Ilan Marek

  DOI：10.1039/c8ob00067k

  日期：——

  A highly diastereoselective synthesis of tertiary α-fluoro carbonyl compounds is reported in only two chemical steps from a simple alkyne through the reaction of stereodefined fully substituted silyl ketene hemiaminal derivatives with Selectfluor.

  从简单的炔烃到立体定义的完全取代的甲硅烷基乙烯酮半缩醛衍生物与Selectfluor的反应，仅在两个化学步骤中，据报道仅两个化学步骤即可高度非对映选择性地合成叔α-氟代羰基化合物。
• Regiocontrolled Carbometallation Reactions of Ynamides
  作者：Ilan Marek、Helena Chechik-Lankin、Shulamit Livshin

  DOI：10.1055/s-2005-871962

  日期：——

  The first carbocupration and copper-catalyzed carbomagnesiation reactions on diversely substituted ynamides is described here. This study shows that the linear regioisomer can be quantitatively obtained in the carbometallation reaction of N-substituted alkynes.

  此处描述了对不同取代的 ynamides 的第一次碳化反应和铜催化的碳化镁化反应。该研究表明，在 N-取代炔烃的碳金属化反应中可以定量获得线性区域异构体。
• Regio- and stereoselective carbometallation reactions of <i>N</i>-alkynylamides and sulfonamides
  作者：Yury Minko、Morgane Pasco、Helena Chechik、Ilan Marek

  DOI：10.3762/bjoc.9.57

  日期：——

  The carbocupration reactions of heterosubstituted alkynes allow the regio- and stereoselective formation of vinyl organometallic species. N-Alkynylamides (ynamides) are particularly useful substrates for the highly regioselective carbocupration reaction, as they lead to the stereodefined formation of vinylcopper species geminated to the amide moiety. The latter species are involved in numerous synthetically useful transformations leading to valuable building blocks in organic synthesis. Here we describe in full the results of our studies related to the carbometallation reactions of N-alkynylamides.

  杂原子取代的炔烃的碳基化反应可以选择性地形成乙烯有机金属物种。尤其是N-炔基酰胺（ynamides）是高度选择性的碳基化反应的有用底物，因为它们导致与酰胺基团相结合的立体定义的乙烯铜物种的形成。后者参与许多合成有用的转化，导致有机合成中有价值的构建块的形成。在这里，我们全面描述了与N-炔基酰胺相关的碳金属化反应的研究结果。