dimethyl 1-octen-2-yl-phosphonate | 174781-89-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 1-octen-2-yl-phosphonate
• 英文别名: Dimethyl 1-octen-2-ylphosphonate；2-dimethoxyphosphoryloct-1-ene
• CAS: 174781-89-6
• 化学式: C₁₀H₂₁O₃P
• 分子量: 220.249
• InChiKey: YTVSRKBGOSAAAS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  276.8±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.977±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 1-octen-2-yl-phosphonate 在 三氟甲磺酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以54%的产率得到辛-1-烯-2-基膦酸
  参考文献：
  名称：

  布朗斯台德酸催化的将膦酸酯选择性转化为膦酸的湿法和干法工艺。

  摘要：

  已经开发了通过布朗斯台德酸催化的将膦酸酯转化为膦酸的“湿”法和两种“干”法。因此，在水的存在下，通常可以在140°C的温度下，通过三氟甲基磺酸（TfOH）催化，将一系列烷基，烯基和芳基取代的膦酸酯水解成相应的膦酸，产率高（湿法）。另一方面，使用膦酸酯的特定取代基，可以在没有水的条件下在较温和的条件下实现向相应膦酸的转化（干燥过程）。因此，在80℃下在甲苯或苯中以高收率平稳地进行了二苄基膦酸酯向相应膦酸的转化。此外，也可以在反应条件下将苄基膦酸酯RP（O）（OR'）（OBn）选择性转化为相应的单膦酸RP（O）（OR'）（OH）。通过生成二异丁烯进行脱烷基叔丁基膦酸酯和TfOH的相关催化即使在室温下也能以高至高收率得到相应的膦酸。Nafion对这些反应也显示出高催化活性。通过使用Nafion作为催化剂，可以通过简单的方法容易地大规模制备膦酸。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00550
• 作为产物：
  描述：

  1-辛炔 、 亚磷酸二甲酯 在 palladium(II)(diphenylphosphinic acid(-2H)) 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以89%的产率得到dimethyl 1-octen-2-yl-phosphonate
  参考文献：
  名称：

  A new oxapalladacycle generated via ortho C–H activation of phenylphosphinic acid: an efficient catalyst for Markovnikov-type additions of E–H bonds to alkynes

  摘要：

  一种新的氧钯环3可以通过将二苯膦酸与乙酸钯直接进行邻位钯化便捷地制备。由3衍生的催化剂能够高效催化E–H键（P(O)–H、S–H和spC–H）向炔烃的马克尼科夫型加成反应，且具有独特的催化循环。

  DOI：

  10.1039/c0cc03436c

文献信息

• Hydrophosphorylation of Alkynes Catalyzed by Palladium: Generality and Mechanism
  作者：Tieqiao Chen、Chang-Qiu Zhao、Li-Biao Han

  DOI：10.1021/jacs.8b00550

  日期：2018.2.28

  H-phosphonates disfavored the addition. For H-phosphinates and secondary phosphine oxides, Pd/dppe/Ph2P(O)OH was the catalyst of choice, which led to highly regioselective formation of the Markovnikov adducts. By using Pd(PPh3)4 as the catalyst, hypophosphinic acid added to terminal alkynes to give the corresponding Markovnikov adducts. Phosphinic acids, phosphonic acid, and its monoester were not applicable

  我们对钯催化的炔烃与 P(O)-H 化合物（即 H-膦酸盐、H-次膦酸盐、仲氧化膦和次膦酸）的一般性、范围、局限性和机理进行了全面研究）。对于 H-膦酸酯，Pd/dppp 是最好的催化剂。具有多种官能团的芳香族和脂肪族炔烃均适用于以高产率和高区域选择性生产马尔可夫尼科夫加合物。芳香族炔烃比脂肪族炔烃显示出更高的反应性。末端炔烃比内部炔烃反应更快。空间拥挤的 H-膦酸盐不喜欢添加。对于 H-次膦酸盐和仲氧化膦，Pd/dppe/Ph2P(O)OH 是首选催化剂，这导致马尔科夫尼科夫加合物的高度区域选择性形成。以Pd(PPh3)4为催化剂，将次膦酸加到末端炔烃上，得到相应的Markovnikov加合物。次膦酸、膦酸及其单酯不适用于这种钯催化的氢磷酸化。机理研究表明，(RO)2P(O)H 与末端炔烃反应，就像布朗斯台德酸一样，通过氢化钯反应选择性地生成 α-烯基钯中间体。另一方面，Ph(RO)P(O)H
• Efficient and Selective Nickel-Catalyzed Addition of H−P(O) and H−S Bonds to Alkynes
  作者：Li-Biao Han、Chen Zhang、Hideaki Yazawa、Shigeru Shimada

  DOI：10.1021/ja0494297

  日期：2004.4.28

  metal catalysts in the catalytic additions of a variety of P(O)-H bonds and an S-H bond to alkynes, affording regio- and stereoselectively both the Markovnikov and the anti-Markovnikov adducts, respectively, in high yields. A related five-coordinate hydrido nickel complex in the catalysis is successfully isolated, which can react readily with an alkyne to give the addition products.

  廉价的镍催化剂在催化加成各种 P(O)-H 键和 SH 键到炔烃时比相应的贵金属催化剂更具反应性，提供区域和立体选择性的马尔科夫尼科夫和反马尔科夫尼科夫加合物，分别以高产。催化剂中相关的五配位氢化镍配合物被成功分离，它可以很容易地与炔烃反应生成加成产物。
• Selective Addition of P(O)–H Bonds to Alkynes Catalyzed by Transition Metals Immobilized on Polystyrene-bound Triphenylphosphine
  作者：Tieqiao Chen、Yongbo Zhou、Cancheng Guo、Li-Biao Han

  DOI：10.1246/cl.130374

  日期：2013.9.5

  Addition of P(O)–H bonds to alkynes catalyzed by transition metals (Rh, Pd, and Ni) immobilized on polystyrene-bound triphenylphosphine proceeded efficiently to afford high yields of the addition p...

  在聚苯乙烯结合的三苯基膦上固定的过渡金属（Rh、Pd 和 Ni）催化的炔烃中 P(O)-H 键的加成有效地提供了高产率的加成 p...
• Palladium-Catalyzed Hydrophosphorylation of Alkynes <i>via</i> Oxidative Addition of HP(O)(OR)₂
  作者：Li-Biao Han、Masato Tanaka

  DOI：10.1021/ja953690t

  日期：1996.1.1
• US6111127A
  申请人：——

  公开号：US6111127A

  公开（公告）日：2000-08-29