辛-1-烯-2-基膦酸 | 91126-71-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 中文名称: 辛-1-烯-2-基膦酸
• 英文名称: oct-1-en-2-ylphosphonic acid
• CAS: 91126-71-5
• 化学式: C₈H₁₇O₃P
• 分子量: 192.195
• InChiKey: RSMJJRYOKGMFRG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  辛-1-烯-2-基膦酸 在 sodium tungstate 、 双氧水 、 三乙胺 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 16.0h， 以93%的产率得到(2-Hexyl-oxiranyl)-phosphonic acid
  参考文献：
  名称：

  膦酰基烯烃与过氧化氢的环氧化

  摘要：

  对过氧化氢对烯基磷化合物的环氧化进行了系统的研究，结果表明，尽管烯基膦氧化物未能产生相应的环氧化物，但烯基膦酸酯或在α位具有苯基的次膦酸酯与H 2 O 2 / K 2 CO 3或烯基膦酸反应在α-或β-位具有脂族基的次膦酸与H 2 O 2 / Na 2 WO 4 / Et 3 N反应以产生高产率的相应环氧化物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.11.083
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 1-octen-2-yl-phosphonate 在 三氟甲磺酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以54%的产率得到辛-1-烯-2-基膦酸
  参考文献：
  名称：

  布朗斯台德酸催化的将膦酸酯选择性转化为膦酸的湿法和干法工艺。

  摘要：

  已经开发了通过布朗斯台德酸催化的将膦酸酯转化为膦酸的“湿”法和两种“干”法。因此，在水的存在下，通常可以在140°C的温度下，通过三氟甲基磺酸（TfOH）催化，将一系列烷基，烯基和芳基取代的膦酸酯水解成相应的膦酸，产率高（湿法）。另一方面，使用膦酸酯的特定取代基，可以在没有水的条件下在较温和的条件下实现向相应膦酸的转化（干燥过程）。因此，在80℃下在甲苯或苯中以高收率平稳地进行了二苄基膦酸酯向相应膦酸的转化。此外，也可以在反应条件下将苄基膦酸酯RP（O）（OR'）（OBn）选择性转化为相应的单膦酸RP（O）（OR'）（OH）。通过生成二异丁烯进行脱烷基叔丁基膦酸酯和TfOH的相关催化即使在室温下也能以高至高收率得到相应的膦酸。Nafion对这些反应也显示出高催化活性。通过使用Nafion作为催化剂，可以通过简单的方法容易地大规模制备膦酸。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00550

文献信息

• Highly Selective Markovnikov Addition of Hypervalent<i>H</i>-Spirophosphoranes to Alkynes Mediated by Palladium Acetate: Generality and Mechanism
  作者：Li-Biao Han、Yutaka Ono、Qing Xu、Shigeru Shimada

  DOI：10.1246/bcsj.20100141

  日期：2010.9.15

  Palladium acetate efficiently catalyzes the addition of an H-spirophosphorane (pinacolato)2PH to alkynes to give Markovnikov addition products highly selectively. The addition products can be easily converted to the corresponding alkenylphosphonates and phosphonic acids via simple hydrolysis or thermal decomposition. This new reaction is a general method for the introduction of phosphorus functionality to the internal carbons of terminal alkynes, resolving the problem of the regioselectivity associated with hydrophosphorylation reactions so far reported. Mechanistic studies confirmed that (a) palladium acetate was reduced to metallic palladium by H-spirophosphorane, (b) the P–H bond of H-spirophosphorane could be activated by zero-valent platinum complexes to give the corresponding hydridoplatinum complexes, and (c) an alkenylpalladium species was identified from the reaction of palladium acetate with H-spirophosphorane and diphenylacetylene. These results support a reaction mechanism that palladium acetate was first reduced by H-spirophosphorane to give zero-valent palladium. This zero-valent palladium might insert into the P–H bond of the H-spirophosphorane to give a hydridopalladium species which then added to alkyne via the addition of H–Pd bond to form an alkenylpalladium species with the hydrogen atom added to the terminal carbon of alkynes. Reductive elimination of the alkenylpalladium affords the addition product.

  乙酸钯能高效催化H-螺磷烷（pinacolato）2PH与炔烃反应,高选择性地得到马氏加成产物。该加成产物通过简单的水解或热分解即可转化为相应的烯基膦酸盐和膦酸。这一新反应为解决端炔的内碳原子亲核膦化反应的区域选择性问题提供了一般性的方法。机理研究表明：（a）乙酸钯被H-螺磷烷还原为金属钯;（b）零价铂配合物可活化H-螺磷烷的P-H键,生成相应的氢铂配合物;（c）乙酸钯与H-螺磷烷和二苯基乙炔反应生成了烯基钯物种。这些结果支持下列反应机理：乙酸钯首先被H-螺磷烷还原为零价钯,后者插入H-螺磷烷的P-H键生成氢钯物种,该氢钯物种与炔烃反应时, H-Pd键加成形成烯基钯物种,其中的氢原子加成到炔烃的末端碳原子上,最后经还原消除生成加成产物。
• REMOTE ASSEMBLY OF TARGETED NANOPARTICLES USING H-PHOSPHONATE-ENE/-YNE HYDROPHOSPHONYLATION REACTIONS
  申请人：Mallinckrodt LLC

  公开号：EP2750711A2

  公开（公告）日：2014-07-09
• [EN] REMOTE ASSEMBLY OF TARGETED NANOPARTICLES USING H-PHOSPHONATE-ENE/-YNE HYDROPHOSPHONYLATION REACTIONS<br/>[FR] ENSEMBLE DISTANT DE NANOPARTICULES CIBLÉES UTILISANT DES RÉACTIONS D'HYDROPHOSPHONYLATION DE H-PHOSPHONATE-ÈNE/-YNE
  申请人：MALLINCKRODT LLC

  公开号：WO2013033450A2

  公开（公告）日：2013-03-07

  The present invention provides phosphonate compounds and methods of preparing the phosphonate compounds so as to allow, for example, increased capability to modify nanoparticles for targeted drug delivery applications.