(±)-dimethyl 1-hydroxy-2-methylallyllphosphonate | 1160525-98-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: (±)-dimethyl 1-hydroxy-2-methylallyllphosphonate
• 英文别名: (+/-)-dimethyl 1-hydroxy-2-methyl-2-propenylphosphonate；1-Dimethoxyphosphoryl-2-methylprop-2-en-1-ol
• CAS: 1160525-98-3
• 化学式: C₆H₁₃O₄P
• 分子量: 180.141
• InChiKey: VHZPGKMTDMZQEE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (±)-dimethyl 1-hydroxy-2-methylallyllphosphonate 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 dimethyl 1-hydroxy-2-methylallyllphosphonate
  参考文献：
  名称：

  走向磷霉素的生物降解途径†

  摘要：

  合成了三种功能化的丙基膦酸，以研究华氏疟原虫PMY1中的C-P键裂解。（R）-1-羟基-2-氧代丙基膦酸[（R）-5 ]是通过手性拆分（±）-二甲基1-羟基-2-甲基烯丙基膦酸酯[（±）-12 ]制备的，然后进行臭氧分解和脱保护。 。所述ñ - （大号-丙氨酰） -取代的（1 - [R，2 - [R）-2-氨基-1- hydroxypropylphosphonic酸10，为2-氧代丙基膦（潜在的前体5中的细胞），是由氨基膦酸与偶合得到苯并三唑激活ž -L-丙氨酸和氢解脱保护。从三氟乙醛中获得了（1 R *，2 R *）-1,2-二羟基-3,3,3-三氟丙基膦酸（一种转化为细胞中的2-氧代衍生物后潜在的C-P键断裂的抑制剂）通过羟基丙腈21进行水合，甲硅烷化并还原成醛（±）-23。亚磷酸二乙基三甲基甲硅烷基酯的非对映选择性加成得到非对映异构体α-甲硅烷氧基膦酸酯。极性较小的铵盐以其铵盐的形式转化为所需的外消旋膦酸（±）-（1

  DOI：

  10.1039/c7ob00546f
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基丙烯醛 、 亚磷酸二甲酯 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.42h， 以87%的产率得到(±)-dimethyl 1-hydroxy-2-methylallyllphosphonate
  参考文献：
  名称：

  Studies on the biodegradation of fosfomycin: Growth of Rhizobium huakuii PMY1 on possible intermediates synthesised chemically

  摘要：

  R. huakuii PMY1 矿化磷霉素的第一步是水解开环，形成 (1R,2R)-1,2-二羟基丙基膦酸。通过化学方法合成了这种膦酸及其三种立体异构体，并测试了它们作为铵盐的矿化作用，Pi 的释放证明了这一点。只有 (1R,2R)-异构体被降解。化学合成了一些膦酸盐，如(±)-1,2-环氧丁基-、(±)-1,2-二羟乙基-、2-氧代丙基-、(S)-2-羟基丙基-、(±)-1-羟基丙基-和(±)-1-羟基-2-氧代丙基膦酸，但没有一种能支持生长。不过，在最后一种膦酸中检测到了体外 C-P 键裂解活性。由于亚磷酸不能用作磷源，因此必须放弃涉及亚磷酸的机制。R. huakuii PMY1 在(R)-和(S)-乳酸和羟基丙酮上生长良好，但在丙酸上生长较差，在丙酮或(R)-和(±)-1,2-丙二醇上生长不良。从(1R,2R)-1,2-二羟基丙基膦酸中释放出的 Pi 在 PO3H2 组中标记了一个氧-18，但在细胞中停留的时间不够长，无法通过酶的转换将 18O 完全交换为 16O。

  DOI：

  10.1039/b821829c

文献信息

• An efficient and simple strategy toward the synthesis of highly functionalized compounds
  作者：Momtez Jmai、Mohamed Lotfi Efrit、Didier Dubreuil、Virginie Blot、Jacques Lebreton、Hédi M'rabet

  DOI：10.1080/10426507.2021.1948850

  日期：2021.11.2

  Abstract The expedient syntheses of small libraries of ((β-ethoxycarbonyl, -cyano and -acetyl)propyloxy) methylphosphonate scaffolds bearing olefin, sulfanyl, or amine functions are described. All these new derivatives are readily produced from easily available starting reagents (aldehydes, electron-poor olefins, and dialkylphosphites) following a three steps reaction sequence of condensations, SN2′-type

  摘要 描述了带有烯烃、硫烷基或胺功能的（（β-乙氧基羰基、-氰基和-乙酰基）丙氧基）甲基膦酸酯支架的小型文库的便利合成。所有这些新的衍生物易于从以下冷凝的三步反应序列容易获得的起始试剂（醛，贫电子烯烃，和dialkylphosphites）中产生，S Ñ 2'-型反应和缀合硫杂或氮杂-迈克尔1， 4-与芳香族和脂肪族硫醇或胺亲核试剂的加成。
• Exploring the Reactivity of Substituted [(Allyloxy)methyl]phosphonates in Cycloaddition and Coupling Reactions
  作者：Virginie Blot、Hédi M’rabet、Momtez Jmai、Monique Mathé-Allainmat、Mohamed Lotfi Efrit、Didier Dubreuil、Jacques Lebreton

  DOI：10.1055/s-0042-1751554

  日期：2024.5

  This paper describes the versatility of substituted [(allyl­oxy)methyl]phosphonates to open the way to the synthesis of original phosphonated molecules with heterocyclic architectures. In 1,3-dipolar cycloaddition reactions with nitrile oxides, nitrile imines, and nitrones, these [(allyloxy)methyl]phosphonates react as dipolarophiles to give, regioselectively, the corresponding isoxazolines, pyrazolines

  本文描述了取代的[(烯丙氧基)甲基]膦酸酯的多功能性，为合成具有杂环结构的原始膦酸化分子开辟了道路。在与腈氧化物、腈亚胺和硝酮的 1,3-偶极环加成反应中，这些[(烯丙氧基)甲基]膦酸酯作为亲偶极试剂反应，区域选择性地生成相应的异恶唑啉、吡唑啉和异恶唑烷。过渡金属催化反应，包括分子间或分子内 Heck 偶联，分别提供了肉桂基和茚基连接部分以及膦酸化苯并稠合氧杂环的途径。此外，闭环复分解反应使得能够合成在异头位置具有膦酸酯基团的2,5-二氢呋喃。在这项工作中，制备了51种新型磷酸化杂环化合物，这些化合物可能在医药和农化领域具有重要意义。
• Towards the biodegradation pathway of fosfomycin
  作者：K. Pallitsch、A. Schweifer、A. Roller、F. Hammerschmidt

  DOI：10.1039/c7ob00546f

  日期：——

  conversion into its 2-oxo derivative in the cell, was accessed from trifluoroacetaldehyde hydrate via hydroxypropanenitrile 21, which was silylated and reduced to the aldehyde (±)-23. Diastereoselective addition of diethyl trimethylsilyl phosphite furnished diastereomeric α-siloxyphosphonates. The less polar one was converted to the desired racemic phosphonic acid (±)-(1R*,2R*)-9 as its ammonium salt.

  合成了三种功能化的丙基膦酸，以研究华氏疟原虫PMY1中的C-P键裂解。（R）-1-羟基-2-氧代丙基膦酸[（R）-5 ]是通过手性拆分（±）-二甲基1-羟基-2-甲基烯丙基膦酸酯[（±）-12 ]制备的，然后进行臭氧分解和脱保护。 。所述ñ - （大号-丙氨酰） -取代的（1 - [R，2 - [R）-2-氨基-1- hydroxypropylphosphonic酸10，为2-氧代丙基膦（潜在的前体5中的细胞），是由氨基膦酸与偶合得到苯并三唑激活ž -L-丙氨酸和氢解脱保护。从三氟乙醛中获得了（1 R *，2 R *）-1,2-二羟基-3,3,3-三氟丙基膦酸（一种转化为细胞中的2-氧代衍生物后潜在的C-P键断裂的抑制剂）通过羟基丙腈21进行水合，甲硅烷化并还原成醛（±）-23。亚磷酸二乙基三甲基甲硅烷基酯的非对映选择性加成得到非对映异构体α-甲硅烷氧基膦酸酯。极性较小的铵盐以其铵盐的形式转化为所需的外消旋膦酸（±）-（1
• Studies on the biodegradation of fosfomycin: Growth of Rhizobium huakuii PMY1 on possible intermediates synthesised chemically
  作者：John W. McGrath、Friedrich Hammerschmidt、Werner Preusser、John P. Quinn、Anna Schweifer

  DOI：10.1039/b821829c

  日期：——

  The first step of the mineralisation of fosfomycin by R. huakuii PMY1 is hydrolytic ring opening with the formation of (1R,2R)-1,2-dihydroxypropylphosphonic acid. This phosphonic acid and its three stereoisomers were synthesised by chemical means and tested as their ammonium salts for mineralisation as evidenced by release of Pi. Only the (1R,2R)-isomer was degraded. A number of salts of phosphonic acids such as (±)-1,2-epoxybutyl-, (±)-1,2-dihydroxyethyl-, 2-oxopropyl-, (S)-2-hydroxypropyl-, (±)-1-hydroxypropyl- and (±)-1-hydroxy-2-oxopropylphosphonic acid were synthesised chemically, but none supported growth. In vitro C–P bond cleavage activity was however detected with the last phosphonic acid. A mechanism involving phosphite had to be discarded as it could not be used as a phosphorus source. R. huakuii PMY1 grew well on (R)- and (S)-lactic acid and hydroxyacetone, but less well on propionic acid and not on acetone or (R)- and (±)-1,2-propanediol. The Pi released from (1R,2R)-1,2-dihydroxypropylphosphonic acid labelled with one oxygen-18 in the PO3H2group did not stay long enough in the cells to allow complete exchange of 18O for 16O by enzymic turnover.

  R. huakuii PMY1 矿化磷霉素的第一步是水解开环，形成 (1R,2R)-1,2-二羟基丙基膦酸。通过化学方法合成了这种膦酸及其三种立体异构体，并测试了它们作为铵盐的矿化作用，Pi 的释放证明了这一点。只有 (1R,2R)-异构体被降解。化学合成了一些膦酸盐，如(±)-1,2-环氧丁基-、(±)-1,2-二羟乙基-、2-氧代丙基-、(S)-2-羟基丙基-、(±)-1-羟基丙基-和(±)-1-羟基-2-氧代丙基膦酸，但没有一种能支持生长。不过，在最后一种膦酸中检测到了体外 C-P 键裂解活性。由于亚磷酸不能用作磷源，因此必须放弃涉及亚磷酸的机制。R. huakuii PMY1 在(R)-和(S)-乳酸和羟基丙酮上生长良好，但在丙酸上生长较差，在丙酮或(R)-和(±)-1,2-丙二醇上生长不良。从(1R,2R)-1,2-二羟基丙基膦酸中释放出的 Pi 在 PO3H2 组中标记了一个氧-18，但在细胞中停留的时间不够长，无法通过酶的转换将 18O 完全交换为 16O。