(R)-2-((trifluoromethanesulfonyl)oxy)-2'-methoxy-1,1'-binaphthyl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (R)-2-((trifluoromethanesulfonyl)oxy)-2'-methoxy-1,1'-binaphthyl
• 英文别名: (Ra)-2'-methoxy-1,1'-binaphthyl-2-yl trifluoromethanesulfonate；(R)-2′-methoxy-[1,1′-binaphthalen]-2-yl trifluoromethanesulfonate；(R)-(-)-2'-methoxy-[1,1'-binaphthalen]-2-yl trifluoromethanesulfonate；(S)-(1-(2-methoxy-1-naphthyl)-2-naphthyl)trifluoromethansulfonic acid；(-)-2'-methoxy-[1,1'-binaphthalen]-2-yl trifluoromethanesulfonate；R-(+)-2-methoxy-2'-trifluoromethanesulfonyloxy-1,1'-binaphthyl；(R)-1-(2-methoxynaphthalen-1-yl)naphthalen-2-yl triflate；2-(Trifluoromethylsulfonyloxy)-2'-methoxy-1,1'-binaphthalene；[1-(2-methoxynaphthalen-1-yl)naphthalen-2-yl] trifluoromethanesulfonate
• 化学式: C₂₂H₁₅F₃O₄S
• 分子量: 432.42
• InChiKey: FCJYRUQJRZJPGH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.8
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  61
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-((trifluoromethanesulfonyl)oxy)-2'-methoxy-1,1'-binaphthyl 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 1,3-bis[(diphenylphosphino)propane]dichloronickel(II) 、 偶氮二异丁腈 、 potassium carbonate 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 (Ra,S)-3-(1-((2′-methoxy-[1,1′-binaphthalen]-2-yl)methyl)pyrrolidin-2-yl)pentan-3-ol
  参考文献：
  名称：

  联萘基手性配体：设计、合成和评价其在二乙基锌对映选择性加成芳香醛中的性能

  摘要：

  通过计算和二乙基锌与芳香醛的对映选择性加成，评估了联萘基手性配体的设计策略和性能。在优化条件下，将二乙基锌选择性地添加到芳香醛中，以高分离产率（高达 91%）和出色的对映体过量（高达 98% ee）提供了所需的光学活性仲醇。

  DOI：

  10.1039/d0ob02127j
• 作为产物：
  描述：

  (R)-1,1'-Bi-2-naphthol 在 吡啶 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 (R)-2-((trifluoromethanesulfonyl)oxy)-2'-methoxy-1,1'-binaphthyl
  参考文献：
  名称：

  钯催化N-芳基化反应由1,2-二氨基乙烷合成含轴向手性1,1'-联萘基邻氨基二胺的模块化方法

  摘要：

  已开发出一种非常方便，高效的模块化方法，可通过Pd催化的N-芳基化反应从1,2-二氨基乙烷合成含轴向手性1,1'-联萘基的邻位二胺。所得手性二胺可以容易地以良好收率转化为NHC前体咪唑盐。

  DOI：

  10.1021/ol103169z

文献信息

• Enantioselective Organo-Photocatalysis Mediated by Atropisomeric Thiourea Derivatives
  作者：Nandini Vallavoju、Sermadurai Selvakumar、Steffen Jockusch、Mukund P. Sibi、Jayaraman Sivaguru

  DOI：10.1002/anie.201310940

  日期：2014.5.26

  this, organo‐photocatalysts that are based on atropisomeric thioureas and display lower excited‐state energies than the reactive substrates have been developed. These photocatalysts were found to be efficient in promoting the [2+2] photocycloaddition of 4‐alkenyl‐substituted coumarins, which led to the corresponding products with high enantioselectivity (77–96 % ee) at low catalyst loading (1–10 mol %)

  可以在没有电子或能量转移的情况下进行光催化吗？为了解决这个问题，已经开发了基于对映异构体硫脲的有机光催化剂，并且其激发态能量比反应性底物低。这些光催化剂被发现可以有效地促进4-烯基取代的香豆素的[2 + 2]光环加成反应，从而导致相应的产物在低催化剂负载量（1-10 mol％）下具有高对映选择性（77-96％  ee）。 ）。通过形成静态和动态配合物（激态配合物）来进行能量共享，从而进行光催化循环，这借助氢键来实现。
• Palladium-Catalyzed C–P(III) Bond Formation by Coupling ArBr/ArOTf with Acylphosphines
  作者：Xingyu Chen、Hongyu Wu、Rongrong Yu、Hong Zhu、Zhiqian Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00937

  日期：2021.7.2

  differential phosphination reagents is reported. The acylphosphines show practicable reactivity with ArBr and ArOTf as the phosphination reagents, though they are inert to the air and moisture. The reaction affords trivalent phosphines directly in good yields with a broad substrate scope and functional group tolerance. This reaction discloses the acylphosphines’ capability as new phosphorus sources for the direct

  据报道，钯催化的 ArBr/ArOTf 的 C-P 键形成反应使用酰基膦作为差异膦化试剂。酰基膦显示出与作为膦化试剂的 ArBr 和 ArOTf 的实际反应性，尽管它们对空气和湿气呈惰性。该反应直接以良好的收率提供三价膦，具有广泛的底物范围和官能团耐受性。该反应揭示了酰基膦作为直接合成三价膦的新磷源的能力。
• 1,2-Bis(arylthio)arene synthesis <i>via</i> aryne intermediates
  作者：Milad Mesgar、Justin Nguyen-Le、Olafs Daugulis

  DOI：10.1039/c9cc03863a

  日期：——

  Lithium 1,1-diadamantylamide (LDAM) base-promoted insertion of arynes into disulfide S–S bonds is described. After generation of arynes from readily available aryl halides and triflates, reactions with diaryl and diisopropyl disulfides afford the insertion products in moderate to excellent yields. Use of 1-cyclohexenyl triflate gave an excellent yield of 1,2-bis(phenylthio)cyclohexene.

  描述了1,1-二金刚酰胺锂（LDAM）碱促进的芳烃插入二硫键的S–S键。从易于得到的芳基卤化物和三氟甲磺酸酯生成芳烃后，与二芳基和二异丙基二硫化物的反应可中等至极好地获得插入产物。使用1-环己烯基三氟甲磺酸酯具有极好的1,2-双（苯硫基）环己烯收率。
• The synthesis of P-stereogenic MOP analogues and their use in rhodium catalysed asymmetric addition
  作者：Eoin F. Clarke、Eoin Rafter、Helge Müller-Bunz、Lee J. Higham、Declan G. Gilheany

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2011.08.010

  日期：2011.11

  to more effectively understand their behaviour during catalysis. These ligands and some previously reported P-stereogenic ligands were tested in the rhodium catalysed asymmetric addition of phenyl boronic acid to napthaldehyde. These studies in asymmetric catalysis were used to compare the chiral induction of ligands that combine both axial and central chirality with ligands lacking P-stereogenicity

  合成报道新颖的P -stereogenic联萘取代的单膦经由使用与所述硼烷保护的非对映体产物的分离镍偶联反应的短五步合成。对这些配体与许多众所周知的金属前体进行了广泛的配位研究，以更有效地了解其在催化过程中的行为。 这些配体和一些以前报道的P-立体异构体配体在铑催化的萘基苯硼酸的不对称加成中进行了测试。这些在不对称催化中的研究用于比较将轴向和中心手性与缺乏P-立体异构性的配体相结合的配体的手性诱导。
• Palladium-Catalyzed Asymmetric Reduction of Racemic Allylic Esters with Formic Acid: Effects of Phosphine Ligands on Isomerization of π-Allylpalladium Intermediates and Enantioselectivity
  作者：Motoi Kawatsura、Yasuhiro Uozumi、Masamichi Ogasawara、Tamio Hayashi

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)01107-2

  日期：2000.4

  A new MOP ligand (1b), (R)-(+)-2-(bis(3-trifluoromethylphenyl)phosphino)-2′-methoxy-1,1′-binaphthyl, was found to be more enantioselective than other MOP ligands for the palladium-catalyzed asymmetric reduction of α,α-disubstituted allylic esters with formic acid. The reduction of dl-2-(1-naphthyl)-3-buten-2-yl benzoate gave 3-(1-naphthyl)-1-butene of 90% ee. The higher enantioselectivity of 1b is

  发现一种新的MOP配体（1b）（R）-（+）-2-（双（3-三氟甲基苯基）膦基）-2'-甲氧基-1,1'-联萘基比其他MOP配体对映选择性更高用甲酸催化钯催化α，α-二取代的烯丙基酯的不对称还原。还原苯甲酸dl-2-（1-萘基）-3-丁烯-2-基酯得到90％ee的3-（1-萘基）-1-丁烯。的对映体选择性高1B是归因于快速顺-反通过氧化加成烯丙基酯与钯（0）物种形成π烯丙基钯中间体的异构化。的速率顺-反异构化是通过在磁化饱和转移测定11 H NMR。