6-bromo-1-tosyl-1H-indole-3-carbaldehyde | 158991-81-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 6-bromo-1-tosyl-1H-indole-3-carbaldehyde
• 英文别名: 6-Bromo-1-(4-methylphenyl)sulfonylindole-3-carbaldehyde
• CAS: 158991-81-2
• 化学式: C₁₆H₁₂BrNO₃S
• 分子量: 378.246
• InChiKey: MTDRMHHIOXRNTO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  64.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-bromo-1-tosyl-1H-indole-3-carbaldehyde 在 (2S)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 、 ammonium acetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (S)-2-((R)-1-(6-bromo-1-tosyl-1H-indol-3-yl)-2-nitroethyl)octanal
  参考文献：
  名称：

  Organocatalytic Asymmetric Michael Addition of Aliphatic Aldehydes to Indolylnitroalkenes: Access to Contiguous Stereogenic Tryptamine Precursors

  摘要：

  Because of the importance of the indole framework and the versatile transformation of nitro and formyl groups, the efficient synthesis of optically pure 2-alkyl-3-(1H-indol-3-yl)-4-nitrobutanals, one type of tryptamine precursors are of great interest for pharmaceutical and biological research. Herein, the Michael addition of aliphatic aldehydes to indolylnitroalkenes has been developed using (S)-diphenylprolinol trimethylsilyl ether as an organocatalyst, which provides the desired optically pure syn 2-alkyl-3-(1H-indol-3-yl)-4-nitrobutanal derivatives in up to 98% yield with up to >99:1 dr and >99% ee. To show the synthetic usefulness of this methodology, optically active 2-alkyl-4-nitro-3-(1-tosyl-1H-indol-3-yl)butan-1-ol and tryptamine derivatives are readily obtained by stepwise systematic transformations.

  DOI：

  10.1021/jo3024945
• 作为产物：
  描述：

  6-溴吲哚 在 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 6-bromo-1-tosyl-1H-indole-3-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  3-吲哚基甲醇和炔烃异常形成环戊[ b ]吲哚

  摘要：

  已经报道了由3-吲哚基甲醇和炔烃酸促进的环戊[ b ]吲哚骨架的合成。整个变换表示通过重新排列而形成的正式[3 + 2]圆环。该方案对甲醇底物和炔烃显示出良好的通用性，并允许生成结构多样的环戊[ b ]吲哚。发现末端炔烃，二烷基取代的内部炔烃和具有电子不足的取代基的炔烃不适合该转化。同样，N -Ts和N -Boc基团与反应条件兼容，而N -Ac和N-Tf未能进行此反应。氯乙烯中间体的分离表明涉及乙烯基碳阳离子中间体。已经提出了一种机制，包括开环-​​闭环级联反应，然后通过螺环丁烯中间体进行1,3-吲哚迁移过程。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b03027

文献信息

• Regioselective Crossed Aldol Reactions under Mild Conditions via Synergistic Gold-Iron Catalysis
  作者：Teng Yuan、Xiaohan Ye、Pengyi Zhao、Shun Teng、Yaping Yi、Jin Wang、Chuan Shan、Lukasz Wojtas、Jonathan Jean、Hao Chen、Xiaodong Shi

  DOI：10.1016/j.chempr.2020.03.014

  日期：2020.6

  was identified as an essential co-catalyst in preventing vinyl Au protodeauration and facilitating nucleophilic additions. Effective C–C bond formation was achieved under mild conditions (room temperature) with excellent regioselectivity and high efficiency (1% [Au], up to 95% yields). The intramolecular reaction was also achieved, giving successful macrocyclization (16–31 ring sizes) with excellent

  开发了一种协同金铁 (Au-Fe) 催化系统，用于顺序炔烃水合和乙烯基 Au 加成至醛或酮。 Fe(acac) 3被认为是防止乙烯基 Au 原型脱气和促进亲核加成的重要助催化剂。在温和条件（室温）下实现了有效的 C-C 键形成，具有出色的区域选择性和高效率（1% [Au]，产率高达 95%）。还实现了分子内反应，成功进行了大环化（16-31 个环尺寸），且收率优异（高达 90%，克级），无需进一步稀释 (0.2 M)，这突显了这种新的交叉羟醛策略在挑战中的巨大潜力。目标分子合成。
• Phosphine-Catalyzed Intermolecular Dienylation of Alkynoate with <i>para</i>-Quinone Methides
  作者：Zefeng Song、Weijia Wang、Zhixin Liu、Yue Lu、De Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00226

  日期：2021.7.2

  An interesting remote δ-C 1,6-addition and an isomerization cascade reaction for phosphine-catalyzed activated alkynes have been disclosed. The products featuring a functional diene and a 1,1-diaryl methyl motif have been obtained in moderate to good yields (30–86%) by applying para-quinone methides (p-QMs) and δ-substituted alkynoate with tributylphosphine (PnBu3) catalysis, along with high regioselectivity

  已经公开了一种有趣的远程 δ-C 1,6-加成和膦催化的活化炔烃的异构化级联反应。通过应用对醌甲基化物 ( p -QMs) 和 δ-取代的炔酸酯与三丁基膦 (P n Bu 3 ) 催化，以及高区域选择性和立体选择性（dr > 20:1）。广泛的兼容底物（35 个示例），例如吲哚基、羟吲哚基、酯和肉桂基，扩展了该方法的实用性。还介绍了一种合理的机制及其一些应用。
• Enantioselective Synthesis for the (−)-Antipode of the Pyrazinone Marine Alkaloid, Hamacanthin A
  作者：Biao Jiang、Cai-Guang Yang、Jun Wang

  DOI：10.1021/jo010265b

  日期：2001.7.1

  A short enantioselective total synthesis for the (-)-antipode of the antifungal marine alkaloid, hamacanthin A, (6R)-3,6-bis(6-bromoindol-3-yl)-5,6-dihydro-2(1H)-pyrazinone, is described. This synthesis proceeds through the coupling of 3-indolyl-alpha-oxoacetyl chloride and 3-indolyl azidoethylamine, followed by intramolecular aza-Wittig type cyclization. A concise and useful approach for the synthesis

  一种短的对映选择性全合成的抗真菌海洋生物碱，卵磷脂A，（6R）-3,6-双（6-bromoindol-3-yl）-5,6-dihydro-2（1H）的（-）-正肽描述了吡嗪酮。该合成通过3-吲哚基-α-氧代乙酰氯和3-吲哚基叠氮基乙胺的偶联进行，随后进行分子内氮杂-Wittig型环化。还提出了使用Sharpless不对称二羟基化反应然后进行立体定向叠氮化合成（1R）-1-（吲哚-3-基）-2-叠氮基乙胺的简洁实用的方法。
• Pd(II)-Catalyzed Transient Directing Group-Assisted Regioselective Diverse C4–H Functionalizations of Indoles
  作者：Anurag Singh、Arnab Dey、Kuntal Pal、Om Prakash Dash、Chandra M. R. Volla

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00320

  日期：2022.3.18

  (TDG)-assisted methodology for realizing C4 chlorination/bromination of indoles employing glycine as the TDG and NFSI as a bystanding oxidant. The use of inexpensive and commercially available CuX2 as the halide source is the key highlight of this protocol. Furthermore, the TDG methodology was also extended to accessing C4 acetoxylated indoles employing acetic acid as the acetate source and 1-fluoro-2,4

  开发一种合理的策略来实现吲哚的位点选择性 C4-H 卤化是一项有吸引力但具有挑战性的任务。在此，我们公开了一种 Pd(II) 催化的瞬态导向基团 (TDG) 辅助方法，用于实现吲哚的 C4 氯化/溴化，采用甘氨酸作为 TDG，NFSI 作为备用氧化剂。使用廉价且市售的 CuX 2作为卤化物源是该协议的主要亮点。此外，TDG 方法还扩展到使用乙酸作为乙酸盐源和 1-fluoro-2,4,6-trimethylpyridinium triflate 作为氧化剂的 C4 乙酰氧基化吲哚。
• The Bis(indolylmethyl) ethers: Design, Prototypical Synthesis, and Scope Studies
  作者：Beeraiah Baire、Soniya Gandhi、Basavaiah Bommanaboina、Debayan Roy

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01116

  日期：2023.8.18

  characterization of bis(indolylmethyl) ethers from corresponding indolylcarbinols is described. This approach involves very mild conditions and exhibits good scope for indolylcarbinols (both N-electron withdrawing group and N-electron donating group). Cross etherification between two electronically different indolylcarbinols is also demonstrated for the generation of unsymmetrical ethers. For the first

  描述了由相应的吲哚基甲醇制备双(吲哚基甲基)醚的设计、原型合成、分离和表征。该方法涉及非常温和的条件，并且对吲哚基甲醇（N-吸电子基团和N-给电子基团）表现出良好的范围。两种电子不同的吲哚甲醇之间的交叉醚化也被证明可产生不对称醚。首次通过实验和1 H NMR 分析证明了双(吲哚基甲基)醚在从吲哚基甲醇形成双(吲哚基)甲烷中的中间作用。