HfCl4(THF)2 | 21959-05-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: HfCl4(THF)2
• 英文别名: hafnium(IV) chloride tetrahydrofuran complex；oxolane;tetrachlorohafnium
• CAS: 21959-05-7
• 化学式: 2C₄H₈O*Cl₄Hf
• 分子量: 464.516
• InChiKey: FQXBMHDSOQFCSX-UHFFFAOYSA-J

物化性质

• 熔点：
  187 °C(lit.)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -11.19
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S26,S37/39
• 危险类别码：
  R22,R36/37/38
• 危险标志：
  GHS02,GHS07
• 危险品运输编号：
  UN 2925 4.1/PG 2
• 危险性描述：
  H228,H302,H315,H319,H335
• 危险性防范说明：
  P210,P261,P305 + P351 + P338

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-二氯甲基吡啶 、 HfCl4(THF)2 以 甲苯 为溶剂， 以22.5%的产率得到2,6-bis-(methyleneindenyl)pyridine hafnium dichloride
  参考文献：
  名称：

  含吡啶桥或侧链的茂金属和半夹心配合物的合成及性能

  摘要：

  2,6-Bis(chlormethyl)pyridine (1) reacts with 4 equivalents of indenyllithium with formation of 2,6-bis(methylenindenyl)pyridine-dilitihium (2) from which with MCl4 . 2thf (M = Zr, Hf) the corresponding metallocene dichlorides 3 and 4 can be obtained. At reaction of 1 with 2 equivalents of C5H5Na only one Cl atom is replaced by a C5H5Na unit. Following reactions with indenyl lithium and ZrCl4 . 2 thf give the unsymmetric complex [C5H3N-2,6-CH2-(2-C5H4)-(6-C9H6)ZrCl2] (7). - Picolylcyclopentadiene (8) and 1-(picolyl)-indene (9) are synthesized from 2-chlomethyl-pyridinium chloride and C5H5Na or indenyl lithium respectively, which are transferred in the half sandwich complexes (C5H4N-CH2C5H4)MCl3 (M = Ti 10, Zr 11) and (C5H4-CH2C9H6)ZrCl3 (12).The compounds were characterized by elemental analysis, H-1 n.m.r., ms, ir, and raman spectra. N --> M interactions are discussed.

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3749(200003)626:3<741::aid-zaac741>3.0.co;2-8
• 作为试剂：
  描述：

  (E)-4-(2,6-二甲氧基-4-戊基苯基)丁-3-烯-2-酮 、 天然橡胶 在 HfCl4(THF)2 、 对苯二酚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 22.0 ℃ 、1100.02 MPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 1-(6-(2,6-dimethoxy-4-pentylphenyl)-4-methylcyclohex-3-en-1-yl)ethanone 、 1-(6-(2,6-dimethoxy-4-pentylphenyl)-3-methylcyclohex-3-en-1-yl)ethanone
  参考文献：
  名称：

  高压狄尔斯-阿尔德环加成Benzylideneacetones和1,3-丁二烯之间：应用的合成（R，R） - （ - ） -和（S，S） - （+） - Δ 8四氢大麻酚

  摘要：

  据报道，各种烷氧基/烷基取代的亚苄基丙酮与甲基-1,3-丁二烯的高压Diels-Alder反应。高压（8-11 kbar）与温和的路易斯酸HfCl 4 ·2THF结合活化使这些反应有效和区域选择性地产生了一系列邻位取代的环己烯基-苯环加合物，它们对于快速构建环己烯基有用的前体。特权的6,6-二甲基四氢-6 H-苯并[ c ]亚甲基骨架。到Δ的合成应用8 -反式-THC在两种对映体纯的形式是基于由SAMP -腙的方法选择环加成的成功解决。

  DOI：

  10.1021/jo100785w

文献信息

• Zirconium and hafnium complexes supported by linked bis(β-diketiminate) ligands: synthesis, characterization and catalytic application in ethylene polymerization
  作者：Shaogang Gong、Haiyan Ma、Jiling Huang

  DOI：10.1039/b905392a

  日期：——

  Zirconium and hafnium complexes bearing new 1,2-ethanediyl- or 1,3-propanediyl-linked bis(β-diketiminate) ligands, [CnH2n-(BDIAr)2}MCl2] (Ar = 2,6-Me2-C6H3, 2,6-Cl2-C6H3, 2,6-iPr2-C6H3; M = Zr, n = 2 (4a–c), n = 3 (5a–c); M = Hf, n = 2 (6b)), were synthesized via the reaction of MCl4·2THF and one equivalent of dilithium salt of the corresponding ligand. Distorted trigonal prismatic and octahedral coordination geometries as well as C1-symmetric structures are found for zirconium complexes 4c and 5c in the solid state. Variable temperature 1H NMR spectra indicated the fluxional nature of 4a and 5a in solution. Upon activation with methylaluminoxane (MAO), all these complexes except hafnium complex 6b displayed moderate catalytic activities for ethylene polymerization. 1,2-Ethanediyl-linked complexes 4a and 4b are generally more active than their 1,3-propanediyl-linked analogues. The substituents at the ortho-positions of the phenyl rings have different effect on the catalytic activities of 1,2-ethanediyl-linked series or 1,3-propanediyl-linked series. It is noteworthy that even at a low Al/Zr molar ratio of 500, the catalytic activities of these zirconium complexes could be retained. Polyethylenes with broad molecular weight distributions (MWD = 15.3–20.3) were produced, which might result from the fluxional character of the zirconium complexes. The linear structure of obtained polyethylenes was further determined by 13C NMR spectroscopy and DSC analysis.

  含有新1,2-乙二基或1,3-丙二基连接的双(β-二酮亚胺)配体的锆和铪配合物[CnH2n-(BDIAr)2}MCl2](Ar = 2,6-Me2-C6H3, 2,6-Cl2-C6H3, 2,6-iPr2-C6H3;M = Zr, n = 2(4a–c), n = 3(5a–c);M = Hf, n = 2(6b))通过MCl4·2THF与相应配体的二锂盐反应合成。在固态下,锆配合物4c和5c具有扭曲的三方棱柱和八面体配位几何结构以及C1对称结构。变温1H NMR谱表明,溶剂中的4a和5a表现出流动性特性。使用甲基铝氧烷(MAO)活化,这些配合物(除铪配合物6b外)均显示出中等的乙烯聚合催化活性。1,2-乙二基连接的配合物4a和4b通常比相应的1,3-丙二基连接的类似物活性更高。苯环上的邻位取代基对1,2-乙二基系列或1,3-丙二基系列催化活性的影响不同。值得注意的是,即使在较低的Al/Zr摩尔比500下,这些锆配合物的催化活性也能得以保持。生成了分子量分布较宽(MWD = 15.3–20.3)的聚乙烯,这可能是由于锆配合物的流动性特征所致。通过13C NMR光谱和DSC分析进一步确定了所得聚乙烯的线性结构。
• 一种四芳氧基IVB族双核金属配合物及其制备和应用
  申请人：万华化学集团股份有限公司

  公开号：CN112358498B

  公开（公告）日：2023-03-03

  本发明公开了一种四芳氧基IVB族双核金属配合物及其制备方法和应用，其结构如式Ⅰ或式Ⅰ’所示：本发明的四芳氧基IVB族双核金属配合物，原料廉价易得，合成简单。可在助催化剂烷基铝、烷氧基铝或有机硼化物的活化下催化乙烯/α‑烯烃共聚，尤其是催化乙烯与高级α‑烯烃共聚，如1‑辛烯等，催化活性可以达到108g·mol‑1(M)·h‑1以上，聚合产物的分子量在10000‑500000g/mol之间，共单体插入能力在45wt％以上。配合物具有耐温性高、活性高、共单体插入能力强的特点，具有很好的工业应用前景。
• 一类含IVB族双金属配合物催化剂及其制备方法与应用
  申请人：万华化学集团股份有限公司

  公开号：CN111909196B

  公开（公告）日：2023-05-26

  本发明提供了一类含IVB族双金属配合物催化剂及其制备方法与应用。一类含IVB族双金属配合物，具有如下结构表达式。本发明提供的含IVB族双金属配合物用于催化烯烃聚合反应时表现出非常好的催化活性和热稳定性，并且聚合物分子量较高。该类双金属配合物具有催化烯烃聚合的潜在工业应用前景。
• Tetrahydro-as-indacenyl catalyst composition, catalyst system, and processes for use thereof
  申请人：ExxonMobil Chemical Patents Inc.

  公开号：US09803037B1

  公开（公告）日：2017-10-31

  This invention relates to a compound represented by the formula: TyLAMXn-2 wherein: A is a substituted or unsubstituted tetrahydro-as-indacenyl group bonded to M; L is substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic arenyl ligand or monocyclic or polycyclic heteroarenyl ligand bonded to M; M is a group 3, 4, 5, or 6 transition metal (preferably group 4); T is a bridging group bonded to L and A; y is 0 or 1, indicating the absence or presence of T; X is a leaving group, typically a univalent anionic ligand, or two Xs are joined and bound to the metal atom to form a metallocycle ring, or two Xs are joined to form a chelating ligand, a diene ligand, or an alkylidene; n is the oxidation state of M and is 3, 4, 5, or 6.

  这项发明涉及一种由以下公式表示的化合物：TyLAMXn-2，其中：A是与M结合的取代或未取代的四氢-茚基苯基基团；L是与M结合的取代或未取代的单环或多环芳基配体或单环或多环杂芳基配体；M是3、4、5或6族过渡金属（优选为4族）；T是与L和A结合的桥联基团；y为0或1，表示T的存在或不存在；X是一个离去基团，通常是一个一价阴离子配体，或者两个X结合并与金属原子结合形成金属环，或者两个X结合形成螯合配体、二烯配体或烷基亚铁；n是M的氧化态，为3、4、5或6。
• 含中性苄杂原子配位基侧臂单茂四价过渡金 属配合物及其用途
  申请人：吉林大学

  公开号：CN111620914B

  公开（公告）日：2021-03-19

  本发明涉及乙烯齐聚催化领域，具体公开了一类含中性苄杂原子配位基侧臂单茂四价过渡金属配合物及其用途，所述含中性苄杂原子配位基侧臂单茂四价过渡金属配合物具有如式1或式2所示的结构：本发明提供的含中性苄杂原子配位基侧臂单茂四价过渡金属配合物经适当助催化剂活化，用于催化乙烯烃齐聚反应，通过调节配体上取代基和反应条件，可以高活性催化乙烯齐聚选择性生成1‑己烯或C10及C10以上α‑烯烃，而合成方法适合工业化生产，解决了现有催化剂存在无法催化乙烯齐聚高选择性合成C10及C10以上α‑烯烃的问题。