N,N-diethyl-2-(triphenylphosphoranylidene)acetamide | 6080-83-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-diethyl-2-(triphenylphosphoranylidene)acetamide
• 英文别名: N,N-diethyl-2-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)acetamide
• CAS: 6080-83-7
• 化学式: C₂₄H₂₆NOP
• 分子量: 375.45
• InChiKey: JJKQHTYHRSJMSV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  151-153 °C
• 沸点：
  517.0±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-diethyl-2-(triphenylphosphoranylidene)acetamide 在 triphenylphosphine dibromide 1:1 addition complex 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 30.0h， 以85%的产率得到<(Diethylamino)ethinyl>triphenylphosphonium-bromid
  参考文献：
  名称：

  Bestmann, Hans Juergen; Kisielowski, Lothar, Chemische Berichte, 1983, vol. 116, # 4, p. 1320 - 1326

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三苯基膦 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 N,N-diethyl-2-(triphenylphosphoranylidene)acetamide
  参考文献：
  名称：

  锰与磷叶立德的锰催化偶联选择性构建CC和C = C键

  摘要：

  在本文中，我们报道了锰与磷酰化物的锰催化偶联。伯醇与磷酰化物偶联形成碳碳单键（CC）和碳碳双键（C = C）的选择性可以通过配体控制。在更具挑战性的仲醇与磷酰化物的转化中，通过反应条件，即碱的量，可以控制形成CC与C = C键的选择性。偶联反应的范围和局限性通过21种醇和15种烷基化物的转化得到了彻底评估。值得注意的是，与基于贵金属络合物作为催化剂的现有方法相比，本催化体系基于富含稀土的锰催化剂。该反应也可以在顺序的一锅法反应中进行，该反应在锰催化的C-C和C = C键形成后就地生成磷叶立德。机理研究表明，CC键是通过借位氢途径生成的，而C = C键的形成遵循无受体的脱氢偶联途径。

  DOI：

  10.1002/adsc.202001209
• 作为试剂：
  描述：

  1-Phenyl-5-cyclopropyl-pentadien-1,3-on-5 、 [Ethenyl(dimethyl)silyl]formonitrile 在 N,N-diethyl-2-(triphenylphosphoranylidene)acetamide 作用下， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Me2(CH2CH)SiCN：用于基于 Diels-Alder 反应的可控串联合成的双功能乙烯等价物

  摘要：

  双功能甲硅烷基试剂 Me 2 (CH 2 CH)SiCN 已被开发为用于 Diels-Alder (DA) 反应的新型乙烯等价物。该试剂的使用能够通过基于 Wittig/氰基硅烷基化/DA 反应/逆氰基硅烷基化/异构化序列的五步或六步串联序列可控合成增值的环己烯基酮或 2-酰基环己腈衍生物，其中包括临时的硅束缚分子内 DA 反应。

  DOI：

  10.1039/d2sc00147k

文献信息

• Intramolecular Mizoroki-Heck Reaction in the Regioselective Synthesis of 4-Alkylidene-tetrahydroquinolines
  作者：Unai Martínez-Estíbalez、Oihane García-Calvo、Verónica Ortiz-de-Elguea、Nuria Sotomayor、Esther Lete

  DOI：10.1002/ejoc.201300048

  日期：2013.5

  for the synthesis of substituted 4-alkylidene-tetrahydroquinoline derivatives, avoiding isomerization and oxidation. When non-substituted alkenes are used, the regioselectivity of the reaction can be directed towards the formation of an exocyclic or endocyclic double bond by choosing an adequate catalytic system. When the double bond is substituted by an amide moiety, the exocyclic double bond of E geometry

  N-烯基取代的 2-卤代苯胺的 Mizoroki-Heck 反应是合成取代的 4-亚烷基-四氢喹啉衍生物的有效方案，可避免异构化和氧化。当使用未取代的烯烃时，通过选择合适的催化体系，反应的区域选择性可以指向形成环外或环内双键。当双键被酰胺部分取代时，可以选择性地获得 E 几何形状的环外双键。因此，该协议有效地合成了一系列 2-取代的四氢喹啉，在 C-4 位置具有外α，β-不饱和酰胺部分。
• Synthesis of Elongated Esters from Alkenes
  作者：Tomoya Miura、Yuuta Funakoshi、Junki Nakahashi、Daisuke Moriyama、Masahiro Murakami

  DOI：10.1002/anie.201809115

  日期：2018.11.19

  A convenient method for synthesizing elongated aliphatic esters from alkenes is reported. An (alkoxycarbonyl)methyl radical species is generated upon visible‐light irradiation of an ester‐stabilized phosphorus ylide in the presence of a photoredox catalyst. This radical species adds onto the carbon–carbon double bond of an alkene to produce an elongated aliphatic ester.

  报道了一种从烯烃合成伸长的脂族酯的简便方法。在光氧化还原催化剂的存在下，酯稳定的磷内酯在可见光照射下会生成（烷氧基羰基）甲基自由基。这种自由基物质会加在烯烃的碳-碳双键上，从而生成细长的脂族酯。
• A new strategy for 1,4- and 1,4,7-polycarbonyl compounds
  作者：Tsuneo. Sato、Hiroshi. Okazaki、Junzo. Otera、Hitosi. Nozaki

  DOI：10.1021/ja00223a060

  日期：1988.7

  Synthese de composes dicarbonyles-1,4 par reaction de Wittig sur des aldehydes, la methode peut etre etendue a la synthese de composes tricarbonyles-1,4,7

  Synthese de composes dicarbonyles-1,4 par 反应 de Wittig sur des aldehydes, la methode peut etre etendue a la synthese de composes tricarbonyles-1,4,7
• De Novo Synthesis of Phenols and Naphthols through Oxidative Cycloaromatization of Dienynes
  作者：Ming-Guang Rong、Tian-Zhu Qin、Xin-Rui Liu、Hong-Fa Wang、Weiwei Zi

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02786

  日期：2018.10.5

  In this work, a rhodium-catalyzed oxidative cycloaromatization of dienynes, which provides a highly straightforward and efficient way to access polysubstituted naphthols and phenols under mild conditions, is described. Challenged electron-withdrawing groups are well tolerated in this protocol, and late-stage phenyl ring formation is demonstrated.

  在这项工作中，描述了二烯的铑催化的氧化环芳构化，它提供了在温和条件下接触多取代的萘​​酚和苯酚的非常直接和有效的方法。挑战的吸电子基团在该方案中具有良好的耐受性，并证明了后期苯环的形成。
• Synthesis of Pyrrolo[1,2-<i>b</i>]isoquinolines through Mesityllithium-Mediated Intramolecular Carbolithiation
  作者：Esther Lete、Sergio Lage、Irune Villaluenga、Nuria Sotomayor

  DOI：10.1055/s-0028-1087411

  日期：——

  Mesityllithium has proven to be an effective iodine-lithiumexchange reagent. Thus, carbolithiation reactions on 2-alkenyl-substituted N-( O-iodobenzyl)pyrroleshave been accomplished avoiding side reactions to afford pyrroloisoquinolinesin high yields (80-92%), improving the resultsobtained with T-BuLi. The carbolithiationreaction requires the use of electron-deficient alkenes. Mesityllithiumhas also

  Mesityllithium 已被证明是一种有效的碘-锂交换试剂。因此，2-烯基取代的 N-(O-碘苄基)吡咯上的碳锂化反应已经完成，避免了副反应，以高产率 (80-92%) 提供吡咯并异喹啉，改善了用 T-BuLi 获得的结果。碳锂化反应需要使用缺电子烯烃。Mesityllithium 也被研究作为 T-BuLiin Parham 环化的替代物与其他内部亲电试剂（醛、酮、酯、酰胺），证明比 T-BuLi 更具选择性和效率。