tris(2,6-difluorophenyl)borane | 146355-09-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tris(2,6-difluorophenyl)borane
• CAS: 146355-09-1
• 化学式: C₁₈H₉BF₆
• 分子量: 350.071
• InChiKey: JLJPODGFCSCSOY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.04
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三乙基氧膦 、 tris(2,6-difluorophenyl)borane 以 氘代苯 为溶剂， 生成 tris(2,6-difluorophenyl)borane triethylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  完全或部分氟化的三芳基硼烷催化的直接和转移氢化硅烷化反应：系统研究

  摘要：

  本调查有几个目的。选定的缺电子的硼路易斯酸催化从环六-2,5-二烯-1-基取代的硅烷中释放出氢硅烷。两步过程包括提取氢化物以生成硅稳定的Wheland配合物，并通过上一步中形成的硼氢化物捕获芳烃稳定的硅阳离子。然后，相同的硼催化剂将激活Si-H键，以分别与代表性的π和σ供体底物烯烃/炔烃和酮/酮亚胺反应。净转化是转移氢化硅烷化，并且系统地研究了环己-1,4-二烯核的取代方式和硅原子上的取代基对这些氢化硅烷替代物的影响。将结果与直接使用氢化硅烷获得的结果进行比较。该全面分析的另一部分致力于比较文献中已知的完全或部分氟化的三芳基硼烷在上述底物的直接和转移氢化硅烷化中的作用。将数据制成表格并进行颜色编码，最后概述有希望的底物/还原剂/硼烷组合。解释了π和σ底物的经常不同的反应性，并且表明用Gutmann–Beckett方法估算的硼原子的路易斯酸度并不是这些硼路易斯酸的唯一决定性特征。提出了实用的

  DOI：

  10.1021/om501284a
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2,6-二氟苯 在 二甲基一氯硅烷 、 magnesium 作用下， 反应 7.0h， 生成 tris(2,6-difluorophenyl)borane
  参考文献：
  名称：

  沮丧的路易斯对中的功能基团耐受性：硝基烯烃和丙烯酸酯的氢化

  摘要：

  弱路易斯酸，具有高亲核性：衍生自B（2,6-F 2 C 6 H 3）3的氢硼酸盐显示出显着的氢化物特征。固态和溶液结构分析表明，存在氢键结合的聚集体。新的受阻的路易斯对用于硝基烯烃和丙烯酸酯的氢化反应（参见方案； EWG =吸电子基团）。降低的路易斯酸度可提供更高的反应性和官能团耐受性。

  DOI：

  10.1002/anie.201210175
• 作为试剂：
  描述：

  1-乙酰哌啶 在 草酰氯 、 氢气 、 tris(2,6-difluorophenyl)borane 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 50.0 ℃ 、8.0 MPa 条件下， 反应 48.0h， 生成 1-ethylpiperidine hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  受挫的路易斯对催化酰胺氢化：卤化物在无金属氢活化中作为活性路易斯碱

  摘要：

  介绍了一种以草酰氯为活化剂、氢气为最终还原剂的羧酸酰胺无金属还原方法。该反应通过 B(2,6-F2-C6H3)3 与作为路易斯碱的氯化物组合进行氢分解而进行。密度泛函理论计算支持卤化物作为活性路易斯碱组分在受挫的路易斯对介导的氢活化中的前所未有的作用。该反应对叔苯甲酸酰胺和 α-支链甲酰胺显示出广泛的底物范围。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b12997

文献信息

• Hydrogen Bonding to a Dinitrogen Complex at Room Temperature: Impacts on N₂ Activation
  作者：James P. Shanahan、Nathaniel K. Szymczak

  DOI：10.1021/jacs.9b02288

  日期：2019.5.29

  computational analysis of the effects of hydrogen bonding to a metal dinitrogen complex. A series of H-bond donors over a wide p Ka range (Δ 20) interact with the nitrogen unit of a ReI-(N2) complex at room temperature. Analysis by 15N NMR, IR spectroscopy, association equilibria, and DFT studies indicates that the H-bonding interaction polarizes and weakens the N-N bond. These results provide insight into

  我们报告了氢键对金属二氮配合物的影响的实验和计算分析。一系列宽 p Ka 范围 (Δ 20) 上的氢键供体在室温下与 ReI-(N2) 复合物的氮单元相互作用。通过 15N NMR、IR 光谱、缔合平衡和 DFT 研究的分析表明，氢键相互作用极化并削弱了 NN 键。这些结果提供了深入了解二级球体残基在固氮酶中的作用。
• Scope and Mechanisms of Frustrated Lewis Pair Catalyzed Hydrogenation Reactions of Electron‐Deficient CC Double Bonds
  作者：Varvara Morozova、Peter Mayer、Guillaume Berionni

  DOI：10.1002/anie.201507298

  日期：2015.11.23

  hydrogenation reactions catalyzed by frustrated Lewis pairs, were synthesized in high yield under mild conditions from triaryl boranes, ammonium or phosphonium halides, and triethylsilane. The kinetics and mechanisms of the reactions of these hydridoborate salts with benzhydrylium ions, iminium ions, quinone methides, and Michael acceptors were investigated, and their nucleophilicity was determined and compared

  在温和的条件下，由三芳基硼烷，卤化铵或phospho和三乙基硅烷以高收率合成了数种tri芳基铵和三芳基硼氢化铵，它们是受挫的Lewis对催化的氢化反应的中间体。研究了这些硼氢化物盐与苯甲酸铵离子，亚胺鎓离子，醌甲基化物和迈克尔受体的反应动力学和机理，并确定了它们的亲核性，并将其与其他氢化物供体进行了比较。
• Electrophilic Phosphonium Cation‐Mediated Phosphane Oxide Reduction Using Oxalyl Chloride and Hydrogen
  作者：Arne J. Stepen、Markus Bursch、Stefan Grimme、Douglas W. Stephan、Jan Paradies

  DOI：10.1002/anie.201809275

  日期：2018.11.12

  The metal‐free reduction of phosphane oxides with molecular hydrogen (H2) using oxalyl chloride as activating agent was achieved. Quantum‐mechanical investigations support the heterolytic splitting of H2 by the in situ formed electrophilic phosphonium cation (EPC) and phosphane oxide and subsequent barrierless conversion to the phosphane and HCl. The reaction can also be catalyzed by the frustrated

  使用草酰氯作为活化剂，实现了以分子氢（H 2）对金属氧化物氧化物的无金属还原。量子力学研究支持通过原位形成的亲电phospho阳离子（EPC）和氧化膦进行H 2的杂化裂解，以及随后的无阻转化为膦和HCl。该反应还可以通过由B（2,6-F 2 C 6 H 3）3和2,6-二甲基吡啶或氧化膦作为Lewis碱组成的沮丧Lewis对（FLP）催化。三芳基和二芳基氧化膦证明了这种新颖的还原方法，提供了以良好至极佳收率（51％至93％）的膦原子。
• Tris(2,4,6-trifluorophenyl)borane: An Efficient Hydroboration Catalyst
  作者：James R. Lawson、Lewis C. Wilkins、Rebecca L. Melen

  DOI：10.1002/chem.201703109

  日期：2017.8.16

  The metal‐free catalyst tris(2,4,6‐trifluorophenyl)borane has demonstrated its extensive applications in the 1,2‐hydroboration of numerous unsaturated reagents, namely alkynes, aldehydes and imines, consisting of a wide array of electron‐withdrawing and donating functionalities. A range of over 50 borylated products are reported, with many reactions proceeding with low catalyst loading under ambient

  无金属催化剂三（2,4,6-三氟苯基）硼烷已证明其在多种不饱和试剂的1,2-氢硼化中具有广泛的应用，这些不饱和试剂包括炔烃，醛和亚胺，其中包括大量的吸电子和捐赠功能。据报道，有超过50种硼化产物，在环境条件下，许多反应都是在低催化剂负载下进行的。在醛和亚胺的情况下，这些频哪醇硼酸酯可以容易地水解以留下相应的醇和胺，而炔基底物产生乙烯基硼烷。这对有机化学家来说具有很大的合成用途。
• Metal-Free Iodoperfluoroalkylation: Photocatalysis versus Frustrated Lewis Pair Catalysis
  作者：Constantin Czekelius、Lucas Helmecke、Michael Spittler、Bernd M. Schmidt

  DOI：10.1055/s-0040-1707232

  日期：2021.1

  Professor Rolf Huisgen Abstract A comparison of two catalytic, metal-free iodoperfluoro­alkylation protocols is presented. Frustrated Lewis pairs [ t Bu3P/B(C6F5)3] or phosphines/phosphites under visible light irradiation efficiently mediate the functionalization of non-activated alkenes and alkynes. A comprehensive account of the corresponding substrate scopes as well as insights into the mechanistic details

  纪念Rolf Huisgen教授 抽象 比较了两种催化的，无金属的碘代氟烷基化方案。沮丧的路易斯对[ t Bu 3 P / B（C 6 F 5）3 ]或膦/亚磷酸盐在可见光辐射下有效地介导了未活化的烯烃和炔烃的官能化。提供了对相应底物范围的全面介绍，以及对两种反应途径的机理细节的见解。