N,1-diphenylethanimine | 1749-19-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,1-diphenylethanimine
• 英文别名: N-(1-phenylethylidene)aniline
• CAS: 1749-19-5
• 化学式: C₁₄H₁₃N
• 分子量: 195.264
• InChiKey: CBXWICRJSHEQJT-NTCAYCPXSA-N

物化性质

• 熔点：
  39-43 °C
• 沸点：
  166-167 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.83
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  12.36
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

安全信息

• 海关编码：
  2925290090
• WGK Germany：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,1-diphenylethanimine 在 盐酸 、 十二羰基三钌 、 水 、 苄叉丙酮 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 1-(2-联苯基)乙酮
  参考文献：
  名称：

  钌（0）在中性条件下催化芳香亚胺的CH芳基化：获得联芳基醛

  摘要：

  据报道，在中性条件下，芳族亚胺与芳基硼酸酯的首次钌（0）催化的C–H键芳基化。这种通用的方法可快速访问各种使用芳烃经济性高的传统方法难以组装的联芳基醛。已经确定了Ru（0）芳基化的新氢受体。这种原子经济的策略具有使用可移动的导向基团在Ru（0）催化的C–H键芳基化中直接应用的潜力。据报道，吲哚通过一个顺序的一锅多CH反应进行合成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01738
• 作为产物：
  描述：

  (E)-1-phenylethanone oxime 在 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 N,1-diphenylethanimine
  参考文献：
  名称：

  N-Substituted Imines by the Copper-Catalyzed N-Imination of Boronic Acids and Organostannanes with O-Acyl Ketoximes

  摘要：

  Catalytic quantities of copper(I) or copper(II) sources catalyze the N-imination of boronic acids and organostannanes through reaction with oxime O-carboxylates under nonbasic conditions. This method tolerates various functional groups and takes place efficiently using aryl, heteroaryl, and alkenyl boronic acids and stannanes.

  DOI：

  10.1021/ol070561w
• 作为试剂：
  描述：

  N-phenyl-[1-(cyclohexyl)ethylidene]amine 在 N,1-diphenylethanimine 、 C₃₄H₄₅IrN₂OP 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 15.0h， 以31%的产率得到N-phenyl-1-cyclohexylethylamine
  参考文献：
  名称：

  重新讨论对映选择性铱催化的亚胺加氢中的立体确定步骤

  摘要：

  已通过DFT计算研究了实验相关的配体-底物组合，研究了铱催化的前手性亚胺的不对称氢化机理。从最近公开的由铱膦-恶唑啉与环金属化的亚胺底物组成的活性催化剂开始，对四种可能的氢化机理考虑了立体确定氢化物转移过渡态的可能立体异构体。发现氢化通过外球途径进行。过渡态准确地描述了活性催化剂的实验观察结果，尽管在外层机理中缺乏直接的相互作用点，但仍为高立体感应提供了结构原理。预测的对映选择性与实验观察结果一致。

  DOI：

  10.1021/acscatal.7b02386

文献信息

• Rh(i) and Ir(i) catalysed intermolecular hydroamination with substituted hydrazines
  作者：Serin L. Dabb、Barbara A. Messerle

  DOI：10.1039/b814591a

  日期：——

  The catalysed intermolecular hydroamination of a series of terminal alkynes with substituted hydrazines was achieved using Rh(I) and Ir(I) complexes.

  利用铑(I)和铱(I)配合物，成功实现了系列末端炔烃与取代肼的催化分子间氢胺化反应。
• Manganese-Catalyzed C−H Annulation of Ketimines with Allenes: Stereoselective Synthesis of 1-Aminoindanes
  作者：Chong Lei、Lijie Peng、Ke Ding

  DOI：10.1002/adsc.201800465

  日期：2018.8.6

  A manganese‐catalyzed C−H annulation of ketimines with poly‐substituted ester‐activated allenes toward the synthesis of 1‐aminoindanes bearing two vicinal all‐substituted carbon stereocenters and an exocyclic double bond was developed. The reaction features high diastereoselectivity, high E/Z selectivity, 100% atom‐economy, broad substrate scope and good functional group tolerance.

  开发了锰催化的酮亚胺与多取代的酯活化的异戊烯的CH环化反应，以合成带有两个邻位全取代的碳立体中心和环外双键的1-氨基茚满。该反应具有高非对映选择性，高E / Z选择性，100％原子经济性，广泛的底物范围和良好的官能团耐受性。
• Asymmetric hydrogenation of N-alkyl and N-aryl ketimines using chiral cationic Ru(diamine) complexes as catalysts: the counteranion and solvent effects, and substrate scope
  作者：Fei Chen、Ziyuan Ding、Yanmei He、Jie Qin、Tianli Wang、Qing-Hua Fan

  DOI：10.1016/j.tet.2012.03.019

  日期：2012.7

  Asymmetric hydrogenation of N-alkyl and N-aryl ketimines catalyzed by chiral cationic η6-arene-(N-monosulfonylated diamine) Ru(II) complexes has been investigated. Strong counteranion and solvent effects on the enantioselectivity were observed. The ruthenium catalyst bearing non-coordinating BArF− anion was found to be particularly effective for the hydrogenation of acyclic and exocyclic N-alkyl ketimines

  的不对称氢化ñ -烷基和Ñ通过催化芳基酮亚胺的手性阳离子η 6 -arene-（Ñ -monosulfonylated二胺）的Ru（II）络合物进行了研究。观察到强烈的抗衡阴离子和溶剂对对映选择性的影响。钌催化剂轴承非配位BARF -阴离子被认为是对无环和环外的氢化特别有效ñ -烷基酮亚胺在（BOC）的存在下2O在二氯甲烷中或什至在无溶剂条件下提供的手性胺，其ee可达99％以上，并具有完全转化率。或者，在不存在（Boc）2 O的情况下，具有手性磷酸根阴离子和相应磷酸作为添加剂的钌催化剂也有效用于N-烷基酮亚胺的氢化，对映选择性和完全转化率优异。对于Ñ -芳基酮亚胺降低通过使用钌催化剂轴承BARF观察对映体过量-阴离子。因此，该催化方案为光学活性胺提供了简便实用的途径，并已成功用于对映体纯的（+）-舍曲林的克级合成中。
• <scp>l</scp>-Piperazine-2-carboxylic Acid Derived <i>N</i>-Formamide as a Highly Enantioselective Lewis Basic Catalyst for Hydrosilylation of <i>N</i>-Aryl Imines with an Unprecedented Substrate Profile
  作者：Zhouyu Wang、Mounuo Cheng、Pengcheng Wu、Siyu Wei、Jian Sun

  DOI：10.1021/ol060984i

  日期：2006.7.1

  l-Piperazine-2-carboxylic acid derived N-formamides have been developed as highly enantioselective Lewis basic catalysts for the hydrosilylation of N-aryl imines with trichlorosilane. The arene sulfonyl group on N4 was found to be critical for the high enantioselectivity of the catalyst. High isolated yields (up to 99%) and enantioselectivities (up to 97%) were obtained for a broad range of substrates, including

  [反应：见正文] 1-哌嗪-2-羧酸衍生的N-甲酰胺已被开发为高度对映选择性的Lewis碱性催化剂，用于N-芳基亚胺与三氯硅烷的氢化硅烷化反应。发现N 4上的芳烃磺酰基对于催化剂的高对映选择性是至关重要的。对于包括芳香族和脂肪族酮亚胺在内的多种底物，特别是那些具有相对较大烷基的R（2）的底物，均获得了高分离产率（高达99％）和对映选择性（高达97％）。
• Mn-Catalyzed Three-Component Reactions of Imines/Nitriles, Grignard Reagents, and Tetrahydrofuran: An Expedient Access to 1,5-Amino/Keto Alcohols
  作者：Ruoyu He、Xiqing Jin、Hui Chen、Zhi-Tang Huang、Qi-Yu Zheng、Congyang Wang

  DOI：10.1021/ja503520t

  日期：2014.5.7

  An expedient Mn-catalyzed three-component synthesis of 1,5-amino/keto alcohols from Grignard reagents, imines/nitriles, and tetrahydrofuran (THF) is described, which deviates from the classic Grignard addition to imines/nitriles in THF solvent. THF is split and "sewn" in an unprecedented manner in the reaction, leading to the formation of two geminal C-C bonds via C-H and C-O cleavage. Mechanistic

  描述了从格氏试剂、亚胺/腈和四氢呋喃 (THF) 中 Mn 催化的 1,5-氨基/酮醇的三组分合成，这与传统格氏在 THF 溶剂中加入亚胺/腈不同。THF 在反应中以前所未有的方式分裂和“缝合”，导致通过 CH 和 CO 裂解形成两个孪生 CC 键。机理实验和 DFT 计算揭示了催化循环中的自由基和有机锰中间体，以及作为关键反应步骤的 THF 的 α-芳基开环。

表征谱图