2-(benzyloxymethyl)-1,1-dibromocyclopropane | 55027-60-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(benzyloxymethyl)-1,1-dibromocyclopropane
• 英文别名: 2-(Benzyloxymethyl)-1,1-dibromcyclopropan；Benzene, [[(2,2-dibromocyclopropyl)methoxy]methyl]-；(2,2-dibromocyclopropyl)methoxymethylbenzene
• CAS: 55027-60-6
• 化学式: C₁₁H₁₂Br₂O
• 分子量: 320.024
• InChiKey: CWJFTTWZUCVIAK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  319.0±17.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.729±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(benzyloxymethyl)-1,1-dibromocyclopropane 在 silver tetrafluoroborate 作用下， 生成 1-benzyloxy-3-methyl-3-buten-2-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Monoalkylation of α-Halocyclopropyllithiums. A Versatile Method for the Synthesis of α-Alkylcyclopropyl Acetates and Alkylidenecyclopropanes

  摘要：

  通过二卤环丙烷与丁基锂作用制备的碳宾（7和8）能顺利地用甲基碘进行甲基化。顺式甲基化产物（3）/反式甲基化产物（4）（或内型甲基化产物（5）/外型甲基化产物（6）的产率比取决于碳宾的老化时间；热力学平衡几乎给予3或5。该方法已通过利用六甲基磷酰胺（HMPA）作为共溶剂扩展到一般烷基化。得到的α-烷基化环丙基卤代物在乙酰解后转化为烯丙基乙酸酯或环丙基乙酸酯，并且在碱处理下转化为烷基亚甲基环丙烷。8的质子分解选择性地得到反式或外型溴代环丙烷。

  DOI：

  10.1246/bcsj.50.3288
• 作为产物：
  描述：

  三溴甲烷 、 烯丙基苄基醚 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 生成 2-(benzyloxymethyl)-1,1-dibromocyclopropane
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Monoalkylation of α-Halocyclopropyllithiums. A Versatile Method for the Synthesis of α-Alkylcyclopropyl Acetates and Alkylidenecyclopropanes

  摘要：

  通过二卤环丙烷与丁基锂作用制备的碳宾（7和8）能顺利地用甲基碘进行甲基化。顺式甲基化产物（3）/反式甲基化产物（4）（或内型甲基化产物（5）/外型甲基化产物（6）的产率比取决于碳宾的老化时间；热力学平衡几乎给予3或5。该方法已通过利用六甲基磷酰胺（HMPA）作为共溶剂扩展到一般烷基化。得到的α-烷基化环丙基卤代物在乙酰解后转化为烯丙基乙酸酯或环丙基乙酸酯，并且在碱处理下转化为烷基亚甲基环丙烷。8的质子分解选择性地得到反式或外型溴代环丙烷。

  DOI：

  10.1246/bcsj.50.3288

文献信息

• Stereoselective One-pot Dialkylation of<i>gem</i>-Dihalocyclopropanes by Means of Dialkylcopperlithiums
  作者：Katuzi Kitatani、Tamejiro Hiyama、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1246/bcsj.50.1600

  日期：1977.6

  (2 and 3) is established by successive treatment with dibutylcopperlithium and several electrophiles. This sequence is found to be stereochemically controllable and is successfully applied to dl-sirenin synthesis. In contrast to the reaction of dibutylcopperlithium, dimethyl- and divinylcopperlithiums convert 1,1-dibromo-2-phenylcyclopropane (1a) into 1-bromo-1-methyl- and 1-bromo-1-vinyl-2-phenylcyclopropanes

  通过用二丁基锂锂和几种亲电子试剂连续处理，可将偕二卤代环丙烷 (1) 转化为 1-烷基-1-丁基环丙烷 (2 和 3)。发现该序列是立体化学可控的，并成功应用于 dl-sirenin 合成。与二丁基铜锂的反应相反，二甲基和二乙烯基铜锂将 1,1-二溴-2-苯基环丙烷 (1a) 转化为 1-溴-1-甲基-和 1-溴-1-乙烯基-2-苯基环丙烷（15a、16a和 15b、16b)。
• Reaction of gem-Dibromocyclopropanes or Iodobenzofuran with Trialkylmanganate
  作者：Hirotada Kakiya、Rie Inoue、Hiroshi Shinokubo、Koichiro Oshima

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)01095-9

  日期：2000.4

  Treatment of gem-dibromocyclopropanes with trialkylmanganate, derived from manganese(II) chloride and three equivalents of Grignard reagent or alkyllithium, followed by an addition of electrophiles provided dialkylated cyclopropanes in good yields. It was found that the reaction of gem-dibromocyclopropanes with alkylmagnesium halide proceeded in the presence of a catalytic amount of manganese(II) chloride

  用衍生自氯化锰（II）和三当量的格氏试剂或烷基锂的锰酸三烷基酯处理宝石-二溴环丙烷，然后加入亲电试剂以良好的收率提供了二烷基化的环丙烷。发现在催化量的氯化锰（II）的存在下，宝石-二溴环丙烷与烷基卤化镁的反应进行。用碘代苯并呋喃代替宝石-二溴环丙烷得到开环产物2-烯基苯酚。
• Dialkylation of gem-dibromocyclopropanes with trialkylmanganate and manganese(II) chloride-catalyzed reaction with alkylmagnesium bromide
  作者：Rie Inoue、Hiroshi Shinokubo、Koichiro Oshima

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01082-9

  日期：1996.7

  gem-dibromocyclopropanes with trialkylmanganate, derived from manganese(II) chloride and three equivalents of Grignard reagent or alkyllithium, followed by an addition of electrophiles provided dialkylated cyclopropanes in good yields. It was found the reaction with alkylmagnesium halide proceeded in the presence of a catalytic amount of manganese(II) chloride.

  用衍生自氯化锰（II）和三当量的格氏试剂或烷基锂的锰酸三烷基酯处理宝石-二溴环丙烷，然后加入亲电试剂以良好的收率提供了二烷基化的环丙烷。发现与烷基卤化镁的反应在催化量的氯化锰（II）的存在下进行。
• Substitution on Carbenoid Carbon of α-Halocyclopropyllithium. A Novel Stereoselective Synthesis of Geminally Substituted Cyclopropanes
  作者：Katuzi Kitatani、Hajime Yamamoto、Tamejiro Hiyama、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1246/bcsj.50.2158

  日期：1977.8

  The halogen atom of the title carbenoids is susceptible to displacement by butyllithium. 1-Butyl-1-lithiocyclopropanes are formed, in which the butyl group occupies the less hindered site trans or exo position). The new reaction provides a means for the preparation of geminally disubstituted cyclopropanes with high degree of stereoselectivity.

  标题碳氢化合物的卤原子容易被丁基锂置换。形成了 1-丁基-1-硫代环丙烷，其中的丁基占据了反式或外式位置上受阻较小的位点）。这种新反应为制备具有高度立体选择性的宝石二取代环丙烷提供了一种方法。
• Stereoselective synthesis of gem-disubstituted cyclopropanes from gem-dibromocyclopropanes
  作者：Toshiro Harada、Takeshi Katsuhira、Kazuhiro Hattori、Akira Oku

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)93848-1

  日期：——