N-(tert-butoxy)benzamide | 3532-37-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(tert-butoxy)benzamide
• 英文别名: N-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]benzamide
• CAS: 3532-37-4
• 化学式: C₁₁H₁₅NO₂
• 分子量: 193.246
• InChiKey: LQJUQIJUFSHFAS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2924299090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(tert-butoxy)benzamide 在 次氯酸叔丁酯 作用下， 以 20 °C 为溶剂， 以84%的产率得到N-(tert-butoxy)-N-chlorobenzamide
  参考文献：
  名称：

  SN2置换反应在端粒突变体，N-酰氧基-N-烷氧基酰胺中的酰胺氮原子上

  摘要：

  N-酰氧基-N-烷氧基酰胺1a是不寻常的异头异构酰胺，其由于双氧基取代而在氮上呈锥体状。通过这种构型，它们失去了大部分酰胺特性，并且在反应性上类似于α-卤代酮。它们在氮气下易受S N 2反应的影响，这是导致其诱变行为的原因。动力学研究已经进行了与亲核试剂Ñ甲基苯胺，显示的是，最喜欢S ñ在碳中心，速率常数为S 2个的反应Ñ通过将β分支到氮中心或烷氧基侧链上的大体积基团，可降低2羧酸盐的置换。然而，羧酸酯离去基团上的支链或大体积基团不影响取代率，其主要由离去的羧酸酯基团的p K A控制。这些结果与氨与N-乙酰氧基-N-甲氧基乙酰胺的模型反应的计算性质相符，但与空间效应对其致突变性的作用相反。

  DOI：

  10.1071/ch09166
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酸 在 草酰氯 、 potassium carbonate 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 N-(tert-butoxy)benzamide
  参考文献：
  名称：

  N-烷氧基酰胺的电二聚化合成肼

  摘要：

  据报道，在未分开的电解条件下，N-烷氧基酰胺的有效且有价值的 N-N 二聚反应。这种电化学策略提供了一种强大的方法来获得各种先进的、高度官能化的肼。值得注意的是，电解条件下 N-H 键断裂产生的N中心自由基在这种转变中起着至关重要的作用。此外，带有不同取代基的各种N-烷氧基酰胺适用于这种转化，以高达 92% 的产率提供相应的肼。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01294

文献信息

• Hindered ester formation by S_N2 azidation of N-acetoxy-N-alkoxyamides and N-alkoxy-N-chloroamides—novel application of HERON rearrangements
  作者：Stephen A. Glover、Guoning Mo

  DOI：10.1039/b111250n

  日期：——

  Treatment of N-acetoxy-N-alkoxyamides or N-alkoxy-N-chloroamides with sodium azide in aqueous acetonitrile results in SN2 displacement of chloride and the formation of reactive N-alkoxy-N-azidoamides. The reaction with N-acetoxy-N-benzyloxybenzamide has been studied kinetically (k294 = 2 L mol−1 s−1) and azidation of N-formyloxy-N-methoxyformamide has been modeled computationally at the pBP/DN*//HF/6-31G* level of theory. The anomeric amides N-alkoxy-N-azidoamides decompose intramolecularly and spontaneously to esters and two equivalents of nitrogen. This extremely exothermic process facilitates the formation, in excellent yields, of highly hindered esters.

  在水合乙腈中，N-乙酸氧基-N-烷氧基酰胺或N-烷氧基-N-氯酰胺与叠氮化钠反应会导致氯的SN2取代，并形成反应性N-烷氧基-N-叠氮酰胺。对N-乙酸氧基-N-苄氧基苯甲酰胺的反应动力学进行了研究（k294 = 2 L mol⁻¹ s⁻¹），并在pBP/DN*//HF/6-31G*理论水平上对N-甲酸氧基-N-甲氧基甲酰胺的叠氮化反应进行了计算模拟。异头酰胺N-烷氧基-N-叠氮酰胺会自发地发生分子内分解，生成酯和两分子氮气。这一极放热过程促进了高阻碍酯的高产率形成。
• Transition-Metal-Free Synthesis of <i>N</i>-Aryl Hydroxamic Acids via Insertion of Arynes
  作者：Lanlan Zhang、Yu Geng、Zhong Jin

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00111

  日期：2016.5.6

  carbon–carbon double bonds, and free N–H bond of indole are found to be compatible with this process. In particular, the protocol is applicable in the synthesis of structurally diverse N-aryl hydroxamates and hydroxamic acids derived from N-protecting amino acids and peptides. In the presence of multiple amide N–H bonds, the N-arylation reaction can proceed selectively in the N–H bonds of terminal N-OBn amides

  描述了通过将芳烃插入N-烷氧基酰胺的NH键中的一种有效且无过渡金属的酰胺N-芳基化反应。发现各种反应性官能团，包括反应性醛羰基，呋喃环，碳-碳双键和吲哚的游离NH键均与该过程兼容。特别地，该方案可用于合成结构多样的N-芳基异羟肟酸酯和衍生自N-保护氨基酸和肽的异羟肟酸。在存在多个酰胺N–H键的情况下，N-芳基化反应可以在末端N -OBn酰胺的N–H键中选择性进行，从而产生所需的N-芳基异羟肟酸酯。
• Propargyl Alcohols as One-Carbon Synthons: Redox-Neutral Rhodium(III)-Catalyzed C–H Bond Activation for the Synthesis of Isoindolinones Bearing a Quaternary Carbon
  作者：Xiaowei Wu、Bao Wang、Yu Zhou、Hong Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00089

  日期：2017.3.17

  C–H activation/subsequent [4 + 1] cyclization reactions between benzamides and propargyl alcohols are reported in which propargyl alcohols serve as unusual one-carbon units. This title transformation led to a series of isoindolinones bearing a quaternary carbon with moderate to good yields without the requirement for external metal oxidants. Due to the mild and simple reaction conditions, this reaction

  在此，据报道，铑（III）催化的C–H活化/随后的苯甲酰胺和炔丙醇之间的[4 +1]环化反应被报道，其中炔丙醇是不寻常的一碳单元。这一标题的转变导致了一系列带有季碳的异吲哚啉酮，具有中等至良好的收率，而无需外部金属氧化剂。由于反应条件温和和简单，该反应与各种官能团相容。
• Conversion of Primary Alcohols and Aldehydes into Methyl Esters by Ruthenium-Catalysed Hydrogen Transfer Reactions
  作者：Jonathan Williams、Nathan Owston、Tracy Nixon、Alexandra Parker、Michael Whittlesey

  DOI：10.1055/s-0028-1088026

  日期：——

  Alcohols and aldehydes are oxidised to the corresponding methyl esters by reaction with methanol in the presence of crotono­nitrile as a hydrogen acceptor using a catalyst combination of Ru(PPh3)3(CO)H2 with xantphos. alcohols - esters - ruthenium - catalysis - hydrogen transfer

  使用Ru（PPh 3）3（CO）H 2与黄磷的催化剂组合，在巴豆腈作为氢受体的存在下，通过与甲醇反应，将醇和醛氧化为相应的甲酯。 醇-酯-钌-催化-氢转移
• Synthesis of biaryl imino/keto carboxylic acids via aryl amide directed C–H activation reaction
  作者：Nana Zhang、Qingzhen Yu、Ruixue Chen、Jianhui Huang、Yeqing Xia、Kang Zhao

  DOI：10.1039/c3cc45449e

  日期：——

  A novel Pd-catalysed C–H activation reaction for the synthesis of biaryl imino/keto carboxylic acids is developed. This reaction underwent aryl amide directed C–H activation ortho-acylation followed by ring closing and ring opening processes to give a range of biaryl imino/keto carboxylic acids. Our methodology features the utilization of a cheap and green oxidant (TBHP) as well as readily available aldehydes.

  开发了一种新的Pd催化的C–H活化反应，用于合成双芳香基亚胺/酮型羧酸。该反应经历了芳香酰胺导向的C–H活化、邻位酰化，随后进行环闭合和环开裂过程，以生成一系列双芳香基亚胺/酮型羧酸。我们的方法特点是利用了一种廉价且绿色的氧化剂（TBHP）以及易于获得的醛类。