hex-5-en-1-yltriphenylphosphonium bromide | 102112-92-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: hex-5-en-1-yltriphenylphosphonium bromide
• 英文别名: 5-hexenyltriphenylphosphonium bromide；(Hex-5-enyl)triphenylphosphonium bromide；Hex-5-enyl(triphenyl)phosphanium;bromide
• CAS: 102112-92-5
• 化学式: Br*C₂₄H₂₆P
• 分子量: 425.348
• InChiKey: KMZBRZHWRHALNY-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.34
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hex-5-en-1-yltriphenylphosphonium bromide 在 Schwartz's reagent 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 1-环己基-1-苯基-乙烯
  参考文献：
  名称：

  通过氢化锆和铈（IV）化合物的氧化作用将1,5-和1,6-二烯转化为碳环

  摘要：

  环戊烷和环己烷衍生物是通过一锅法由1，5-和1，6-二烯通过氢化锆制备的，然后将生成的5-和6-烯基锆茂金属氯化物用六偏乙酸铵进行氧化。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2003.08.075
• 作为产物：
  描述：

  6-溴-1-己烯 、 三苯基膦 以 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 hex-5-en-1-yltriphenylphosphonium bromide
  参考文献：
  名称：

  通过顺序碳镍基化-氢化物转移催化区域选择性烯烃加氢芳基化（烯基化）

  摘要：

  烯烃烃基官能化代表了最重要的一类化学转化，但与未活化烯烃相关的支化选择性实例很少。在这里，我们报告了催化量的二聚 Ni(I) 配合物和外源性醇盐碱促进未活化和活化烯烃的马尔科夫尼科夫选择性加氢芳基化（烯基化），使用有机溴化物或三氟甲磺酸酯衍生自广泛可用的苯酚和酮。带有芳基和烯基取代的叔和季中心的产物可以以高达 95% 的产率和 >99:1 的区域异构体比分离出来。与以前的双催化方法相反，在使用助催化剂进行碳官能化之前，依赖于金属氢化物原子转移 (MHAT) 到烯烃，我们的机理证据指向一种非自由基反应途径，该途径开始于 C=C 键上的位点选择性碳镍化，然后使用醇盐作为氢化物源进行氢化物转移。通过医学相关支架的合成，突出了单催化剂协议的实用性。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c03228

文献信息

• Indium metal as a reducing agent in organic synthesis
  作者：Michael R. Pitts、Justin R. Harrison、Christopher J. Moody

  DOI：10.1039/b101712h

  日期：——

  aromatic nitro compounds under similar conditions results in selective reduction of the nitro groups; ester, nitrile, amide and halide substituents are unaffected. Likewise indium in aqueous ethanolic ammonium chloride is an effective method for the deprotection of 4-nitrobenzyl ethers and esters. Indium is also an effective reducing agent under non-aqueous conditions and α-oximino carbonyl compounds can

  铟的低第一电离能（5.8 eV）及其对空气和水的稳定性表明，这种金属元素应是有机基材的有用还原剂。使用铟金属还原C描述了肟，硝基化合物和共轭烯烃的亚胺中的N键，苯并稠合的氮杂环中的杂环以及4-硝基苄基保护基的去除。因此，使用乙醇氯化铵水溶液中的铟金属选择性地还原喹啉，异喹啉和喹喔啉中的杂环。在相似条件下处理一系列芳香族硝基化合物会导致硝基的选择性还原；酯，腈，酰胺和卤化物取代基不受影响。同样地，乙醇乙醇铵水溶液中的铟是使4-硝基苄基醚和酯脱保护的有效方法。铟在非水条件下也是有效的还原剂，α-肟基羰基化合物可以选择性地还原为相应的N-在乙酸酐或二碳酸二叔丁酯存在下，用铟粉，乙酸在THF中的叔胺保护。在THF-乙酸中的铟也会还原共轭烯烃。
• Enantioselective Nickel‐Catalyzed Migratory Hydrocyanation of Nonconjugated Dienes
  作者：Rongrong Yu、Shanmugam Rajasekar、Xianjie Fang

  DOI：10.1002/anie.202008854

  日期：2020.11.23

  Metal‐catalyzed chain‐walking reactions have recently emerged as a powerful strategy to functionalize remote positions in organic molecules. However, a chain‐walking protocol for nonconjugated dienes remains scarcely reported, and developments are currently ongoing. In this Communication, a nickel‐catalyzed asymmetric hydrocyanation of nonconjugated dienes involving a chain‐walking process is demonstrated

  金属催化的链走反应最近成为一种功能强大的策略，可以使有机分子中的远端位置功能化。然而，很少有关于非共轭二烯的链走协议的报道，并且目前正在进行开发。在本交流中，展示了涉及链行走过程的非共轭二烯的镍催化不对称氢氰化。该反应显示出极好的区域选择性和化学选择性，并且可以耐受多种底物，从而以高收率和对映选择性提供产物。氘标记实验支持链步过程，该过程涉及迭代的β-H消除和重新插入过程。克级合成，区域收敛实验，
• Streamlined Syntheses of (−)-Dictyostatin, 16-Desmethyl-25,26-dihydrodictyostatin, and 6-<i>epi</i>-16-Desmethyl-25,26-dihydrodictyostatin
  作者：Wei Zhu、María Jiménez、Won-Hyuk Jung、Daniel P. Camarco、Raghavan Balachandran、Andreas Vogt、Billy W. Day、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/ja103537u

  日期：2010.7.7

  provide a third new synthesis based on esterification and Nozaki-Hiyama-Kishi reaction. This was used to prepare the target dihydro analogues and the natural product. All of the syntheses are streamlined because of their high convergency. The work provided several new analogues of dictyostatin, including a truncated macrolactone and a C10 E-alkene, which were 400- and 50-fold less active than (-)-dictyostatin

  dictyostatins 是一类很有前景的潜在抗癌药物，因为它们是强大的微管稳定剂，但其化学结构的复杂性严重阻碍了它们的进一步发展。在合成和药物化学分析的基础上，16-desmethyl-25,26-dihydrodictyostatin 及其 C6 差向异构体被选为潜在有效但可用的 dictyostatin 类似物，并开发了三种新的合成方法。涉及乙烯基锂加成和大环化的相对经典的合成让位于基于酯化和闭环复分解反应的更新和更实用的方法。最后，结合这两种方法的各个方面以提供基于酯化和 Nozaki-Hiyama-Kishi 反应的第三种新合成。这用于制备目标二氢类似物和天然产物。由于它们的高收敛性，所有的合成都是流线型的。这项工作提供了几种新的 dictyostatin 类似物，包括截短的大环内酯和 C10 E-烯烃，它们的活性分别比 (-)-dictyostatin 低 400 和 50 倍。相比之下，靶向
• An efficient synthesis of the guaiane sesquiterpene (−)-isoguaiene by domino metathesis
  作者：Yuzhou Wang、Ahmed F Darweesh、Patrick Zimdars、Peter Metz

  DOI：10.3762/bjoc.15.83

  日期：——

  was prepared from (S)-citronellal in only 9–10 steps with good overall yields. Either a trienyne or a dienediyne metathesis and highly diastereoselective organocatalytic Michael additions of aldehydes derived from (S)-citronellal served as the key transformations.

  （-）-异愈创木烯仅以9-10步就可从（S）-香茅醛中制得，且总收率良好。从（S）-香茅醛衍生的醛的三烯炔或二烯二酮复分解和高度非对映选择性的有机催化迈克尔加成反应是关键的转化。
• Synthesis of Non-Conjugated Trienes via In Situ Hydrovinylation/Wittig Olefination of Unsaturated Phosphonium Salts
  作者：Gerhard Hilt、Monika Ballmann、Felicia Weber、Lars Sattler

  DOI：10.1055/s-0036-1591878

  日期：2018.4

  good to excellent yields. The hydrovinylation provides regioselectively diene structures with one exo double bond whereas the third double bond can be introduced via an in situ Wittig or Horner–Wadsworth–Emmons olefination leading to 1,4,7-trienes suitable for further double bond functionalisations. A cobalt-catalysed 1,4-hydrovinylation reaction is successfully applied in a sequential three-component

  专用于汉斯-于尔根舍费尔教授在他的80之际个生日。 抽象的 钴催化的1,4-氢乙烯基化反应成功地用于不饱和溴化,、 1,3-二烯和醛的连续三组分转化，从而得到具有1,4-二烯亚基的非共轭产物优异的产量。氢乙烯基化为区域选择性的二烯结构提供了一个外切双键，而第三个双键可以通过原位Wittig或Horner-Wadsworth-Emmons烯烃引入，从而生成适合进一步双键官能化的1,4,7-三烯。 钴催化的1,4-氢乙烯基化反应成功地用于不饱和溴化,、 1,3-二烯和醛的连续三组分转化，从而得到具有1,4-二烯亚基的非共轭产物优异的产量。氢乙烯基化为区域选择性的二烯结构提供了一个外切双键，而第三个双键可以通过原位Wittig或Horner-Wadsworth-Emmons烯烃引入，从而生成适合进一步双键官能化的1,4,7-三烯。