2-(2-phenylethyl)benzo-1,3,2-dioxaborole | 156575-59-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(2-phenylethyl)benzo-1,3,2-dioxaborole
• 英文别名: 1,3,2-Benzodioxaborole, 2-(2-phenylethyl)-；2-(2-phenylethyl)-1,3,2-benzodioxaborole
• CAS: 156575-59-6
• 化学式: C₁₄H₁₃BO₂
• 分子量: 224.067
• InChiKey: KJJDSDSIHMSXPF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.19
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-phenylethyl)benzo-1,3,2-dioxaborole 在 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 苯乙醇
  参考文献：
  名称：

  具有相同配体骨架的第9组金属-烯烃配合物的合成及其在[2 + 2 + 2]环加成反应和其他加成反应中的催化活性比较

  摘要：

  报道了C 5 H 5 M（H 2 CCHSiMe 3）2型（M =钴，铑和铱）的三种9族（环戊二烯基）金属（三甲基乙烯基硅烷）配合物的制备和催化评价。在[2 + 2 + 2]环加成反应以及氢化，加氢甲酰化和加氢硼化反应中对复合物进行了研究。尽管有机框架和结构参数相同，但配合物仍显示出显着的反应性和稳定性差异。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100489
• 作为产物：
  描述：

  儿萘酚硼烷 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 氘代苯 、 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-(2-phenylethyl)benzo-1,3,2-dioxaborole
  参考文献：
  名称：

  用品那科烷基硼酸酯进行去硼自由基链反应的一般方法。

  摘要：

  由空气敏感的有机硼化合物通过硼的核均热取代生成以碳为中心的自由基是生成未官能化和官能化自由基的通用方法。由于降低的路易斯酸度，烷基硼酸频哪醇酯不是合适的底物。我们报道了它们通过硼亚基酯交换与亚化学计量的邻苯二酚甲基硼酸酯结合一系列自由基链过程而原位转化为烷基硼邻苯二酚酯。这种简单的单锅自由基链脱硼方法可将频哪醇硼酸酯转化为碘化物，溴化物，氯化物和硫醚。该方法也适用于使用磺酰基自由基捕获剂通过C-C键形成腈和烯丙基化的化合物。

  DOI：

  10.1002/anie.202004012

文献信息

• Iron-Catalyzed Hydroboration: Unlocking Reactivity through Ligand Modulation
  作者：Maialen Espinal-Viguri、Callum R. Woof、Ruth L. Webster

  DOI：10.1002/chem.201602818

  日期：2016.8.8

  hydroboration (HB) of alkenes and alkynes is reported. A simple change in ligand structure leads to an extensive change in catalyst activity. Reactions proceed efficiently over a wide range of challenging substrates including activated, unactivated and sterically encumbered motifs. Conditions are mild and do not require the use of reducing agents or other additives. Large excesses of borating reagent are not required

  据报道，烯烃和炔烃的铁催化硼氢化（HB）。配体结构的简单变化导致催化剂活性的广泛变化。反应可在各种挑战性底物上有效进行，包括激活，未激活和空间受限的基序。条件温和，不需要使用还原剂或其他添加剂。不需要大量过量的硼酸化试剂，从而可以在存在多个双键的情况下控制化学和区域选择性。机械学的见解表明，该反应很可能通过高反应性的氢化铁中间体进行。
• Photoinduced Deoxygenative Borylations of Aliphatic Alcohols
  作者：Jingjing Wu、Robin M. Bär、Lin Guo、Adam Noble、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201910051

  日期：2019.12.19

  A photochemical method for converting aliphatic alcohols into boronic esters is described. Preactivation of the alcohol as a 2-iodophenyl-thionocarbonate enables a novel Barton-McCombie-type radical deoxygenation that proceeds efficiently with visible light irradiation and without the requirement for a photocatalyst, a radical initiator, or tin or silicon hydrides. The resultant alkyl radical is intercepted

  描述了一种将脂肪醇转化为硼酸酯的光化学方法。将醇预活化为 2-碘苯基硫代碳酸酯，可实现新型 Barton-McCombie 型自由基脱氧，该自由基脱氧可在可见光照射下有效进行，且无需光催化剂、自由基引发剂或锡或氢化硅。生成的烷基被双（儿茶酚）二硼拦截，从各种结构复杂的醇中提供硼酸酯。
• Metal‐Free Radical Borylation of Alkyl and Aryl Iodides
  作者：Ying Cheng、Christian Mück‐Lichtenfeld、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.201810782

  日期：2018.12.17

  A metal‐free radical borylation of alkyl and aryl iodides with bis(catecholato)diboron (B2cat2) as the boron source under mild conditions is introduced. The borylation reaction is operationally easy to conduct and shows high functional group tolerance and broad substrate scope. Radical clock experiments and density functional theory calculations provide insights into the mechanism and rate constants

  介绍了在温和条件下以双（儿茶酚）二硼（B 2 cat 2 ）作为硼源对烷基碘化物和芳基碘化物进行金属自由基硼化反应。硼化反应操作简便，具有较高的官能团耐受性和广泛的底物范围。自由基时钟实验和密度泛函理论计算提供了对 B 2 cat 2的 C 自由基硼化的机制和速率常数的见解。
• Catalytic hydroboration by an imido-hydrido complex of Mo(<scp>iv</scp>)
  作者：Andrey Y. Khalimon、Philip Farha、Lyudmila G. Kuzmina、Georgii I. Nikonov

  DOI：10.1039/c1cc14508h

  日期：——

  The imido-hydrido complex (ArN)Mo(H)(Cl)(PMe3)3 catalyses a variety of hydroboration reactions, including the first example of catalytic addition of HBCat to nitriles to form the bis(borylated) amines RCH2N(BCat)2. The latter species easily undergoes chemoselective coupling with aldehydes R′C(O)H to yield imines RCH2NC(H)R′.

  亚胺-氢化物配合物 (ArN)Mo(H)(Cl)(PMe3)3 催化多种氢硼化反应，包括首次催化 HBCat 与腈的加成，生成二(硼基化)胺 RCH2N(BCat)2。后者容易与醛 R′C(O)H 发生化学选择性耦合，生成亚胺 RCH2NC(H)R′。
• Imido–hydrido complexes of Mo(<scp>iv</scp>): catalysis and mechanistic aspects of hydroboration reactions
  作者：Andrey Y. Khalimon、Philip M. Farha、Georgii I. Nikonov

  DOI：10.1039/c5dt02945g

  日期：——

  Imido–hydrido complexes (ArN)Mo(H)(Cl)(PMe3)3 (1) and (ArN)Mo(H)2(PMe3)3 (2) (Ar = 2,6-diisopropylphenyl) catalyse a variety of hydroboration reactions, including the rare examples of addition of HBCat to nitriles to form bis(borylated) amines RCH2N(BCat)2. Stoichiometric reactivity of complexes 1 and 2 with nitriles and HBCat suggest that catalytic reactions proceed via a series of agostic borylamido

  亚氨基-氢化物络合物（ArN）Mo（H）（Cl）（PMe 3）3（1）和（ArN）Mo（H）2（PMe 3）3（2）（Ar = 2,6-二异丙基苯基）催化各种硼氢化反应，包括将HBCat添加到腈中以形成双（硼化）胺RCH 2 N（BCat）2的罕见例子。配合物1和2与腈和HBCat的化学计量反应性表明，催化反应是通过一系列有害的硼酸酰胺基和硼基氨基配合物进行的。对于复杂1，催化作用是通过在Mo–H键上添加腈而开始的，从而生成（ArN）Mo（Cl）（N CHR）（PMe 3）2；而对于复杂的2个化学计量的反应表明初始添加HBCat以形成agostic复杂沫（H）2（PME 3）3（η 3 -NAr-HBcat）（16）。