1,5,14,18-tetraoxacyclohexacosane-2,4,15,17-tetraone | 474781-09-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: 1,5,14,18-tetraoxacyclohexacosane-2,4,15,17-tetraone
• 英文别名: cyclo-[2]-octylmalonate；cyclo[2]octylmalonate；1,5,14,18-Tetraoxacyclohexacosane-2,4,15,17-tetrone
• CAS: 474781-09-4
• 化学式: C₂₂H₃₆O₈
• 分子量: 428.523
• InChiKey: ZAJHSJWASZZTJV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  170-172 °C
• 沸点：
  718.6±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.041±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,5,14,18-tetraoxacyclohexacosane-2,4,15,17-tetraone 在 溴 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以70%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  凹凸 π-π 模板方法可合成 [10] 环对亚苯基-富勒烯 [2] 轮烷

  摘要：

  环对亚苯基 (CPP) 是一类紧张的大环化合物，直到 2008 年才被认为是有机合成无法实现的。凭借其十个对位取代亚苯基环的环状阵列，[10]CPP 具有凹 π 系统，该系统完美地预先组织为凸富勒烯（如 C60）的强超分子缔合。尽管已在气相中观察到机械互锁的 CPP 结构，但尚未实现批量的合理合成，这可能是由于常规模板策略不适用于缺乏杂原子的 CPP 环。在这里，我们报告了两种 [2] 轮烷的合成，其中 [10]CPP 环与中心富勒烯双加合物结合，并且由于存在两个庞大的富勒烯六加合物塞子而防止脱螺纹。轮烷合成的最后一步非常有效（产率高达约 40%）和区域选择性，因为富勒烯充当有效的凸模板，而 [10]CPP 充当超分子导向基团，控制中心富勒烯的反应专门针对两个反式区域异构体。综合物理化学研究证实了互锁结构，阐明了 CPP-富勒烯相互作用的动态性质，并揭示了机械键对电荷转移过程的有趣结果。鉴

  DOI：

  10.1021/jacs.8b08244
• 作为产物：
  描述：

  1,8-辛二醇 、 丙二酰氯 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 144.0h， 以23%的产率得到1,5,14,18-tetraoxacyclohexacosane-2,4,15,17-tetraone
  参考文献：
  名称：

  双丙二酸酯的连续富勒烯化 - 有效获取具有不同富勒烯结构单元的寡聚簇

  摘要：

  报告了双丙二酸酯与母体 C60 和 C2v 对称五角加合物的连续富勒烯化的方法。这种方法依赖于以下发现：(a) 氯丙二酸酯可用于 C60 的 [6,6] 双键的亲核环丙烷化，并且 (b) 氯丙二酸酯与溴丙二酸酯相比，不进行碱催化的卤素交换反应。为了证明概念，我们使用基于富勒烯六加合物的发散方法合成了七富勒烯，在八面体位置具有六个双丙二酸加合物，每个加合物都适用于富勒烯结构单元的额外环丙烷化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300122

文献信息

• Macrocyclic Cyclo[n]malonates – Synthetic Aspects and Observation of Columnar Arrangements by X-ray Crystallography
  作者：Nikos Chronakis、Torsten Brandmüller、Christian Kovacs、Uwe Reuther、Wolfgang Donaubauer、Frank Hampel、Felix Fischer、François Diederich、Andreas Hirsch

  DOI：10.1002/ejoc.200500921

  日期：2006.5

  interest are the macrocyclic bismalonates, as they show pronounced crystallisability and arrange into columnar motifs in the solid state. They feature distinctive dihedral angles: all ester moieties adopt anti conformations whereas the planes of the carboxy moieties of each malonate residue arrange in an approximately orthogonal fashion. The latter geometry is enforced by the macrocyclic structures, as

  通过丙二酰二氯与α,ω-二醇缩合，一步法合成了多种非手性和手性大环低聚丙二酸酯。我们通过改变二醇中间隔物的长度和类型研究了这种方法的适用性。产品分布分析表明，单体、二聚或三聚大环丙二酸酯的优先形成可以通过选择具有连接羟基的特定间隔基的二醇来控制。特别令人感兴趣的是大环双丙二酸酯，因为它们显示出明显的结晶性并在固态下排列成柱状图案。它们具有独特的二面角：所有酯部分都采用反构象，而每个丙二酸酯残基的羧基部分的平面以近似正交的方式排列。正如剑桥结构数据库中的构象搜索所揭示的那样，后一种几何结构由大环结构强制执行。X 射线衍射数据表明，C=O...H-C 和 C-O...H-C 氢键稳定了二聚环的柱状排列并形成管状组件。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• A Highly Regioselective Approach to Multiple Adducts of C60 Governed by Strain Minimization of Macrocyclic Malonate Addends
  作者：Uwe Reuther、Torsten Brandmüller、Wolfgang Donaubauer、Frank Hampel、Andreas Hirsch

  DOI：10.1002/1521-3765(20020517)8:10<2261::aid-chem2261>3.0.co;2-c

  日期：2002.5.17

  the macrocyclic malonate. A variety of bis-, tris-, tetra-, and hexaadducts have been synthesized to show the scope of this approach. "Exotic" addition patterns such as trans-4,trans-4,trans-4, which has been synthesized and completely characterized for the first time, are also accessible by this method. The regioselectivity is ruled by the even distribution of the strain within the macrocyclic malonates

  通过使二氯丙二酰与链烷二醇反应制备了新的大环丙二酸酯2-5。这些环-[n]-烷基丙二酸酯与C60的反应具有很高的区域选择性。含有相同烷基间隔基的大环选择性地形成具有旋转对称性的C60的双和三加合物。区域选择性形成的低聚加合物的添加方式取决于大环丙二酸酯内烷基间隔基的大小。合成了多种双，三，四和六加合物，以显示该方法的范围。通过这种方法还可以访问“异国情调”添加模式，例如首次合成并完全表征的trans-4，trans-4，trans-4。区域选择性由应变在具有相同长度的间隔链烷烃链的大环丙二酸酯内的均匀分布决定：具有旋转对称性的加成图提供了丙二酸酯氧原子的完全相同的距离，因此仅通过这种方法形成。相反，当使用具有两个不同的烷基间隔长度的大环，例如9和10时，该反应仅产生C（s）-对称的双加合物。
• Large Di- and Heptafullerene Polyelectrolytes Composed of C₆₀Building Blocks Having a Highly Symmetrical Hexakisaddition Pattern
  作者：Patrick Witte、Frank Hörmann、Andreas Hirsch

  DOI：10.1002/chem.200900319

  日期：2009.7.27

  (types I–III) of very large fullerene‐based polyelectrolytes which can carry up to 60 charges on their periphery. All fullerene moieties incorporated in these macromolecular structures have an octahedral hexakisaddition pattern. Dumbbell‐shaped icosacarboxylate 5 (type I), which can accumulate up to twenty negative charges, is very soluble in methanol as well as in neutral and basic water. On the other hand

  我们在此报告有关非常大的基于富勒烯的聚电解质的三个新原型（I–III型）的合成，这些原型在其外围可以携带多达60个电荷。结合在这些大分子结构中的所有富勒烯部分均具有八面体的六加成形式。哑铃形icosacarboxylate 5（I型），其可以累积到20个的负电荷，是在甲醇中，以及在中性和碱性水非常易溶。另一方面，Janus哑铃13（II型）包含带正电荷和带负电荷的富勒烯结构单元，并且非常溶于酸性和碱性介质。但是，由于明显的分子间库仑相互作用，在等电点的pH值为6.0-6.5的范围内，其沉淀为浅橙色固体。巨型七富勒烯15（III型）在其外围可以存储多达60个正电荷，并且是具有定义的三维结构的最大分子聚电解质。
• A chiral dumbbell shaped bis(fullerene) oligoelectrolyte
  作者：Nikos Chronakis、Uwe Hartnagel、Martin Braun、Andreas Hirsch

  DOI：10.1039/b614005j

  日期：——

  The first icosacationic bis(fullerene) whose water solubility is provided by twenty peripheral ammonium groups has a rigid, almost cylindrical shape and was synthesized by connecting two fullerene cores with a chiral cyclo-bis(malonate), followed by the regioselective addition of ten amino-terminated malonates into the octahedral positions of the fullerene moieties and subsequent cleavage of the Boc-protecting groups.

  通过将两个富勒烯核心与手性环双丙二酸盐连接，然后在富勒烯分子的八面体位置添加 10 个氨基封端丙二酸盐，并随后裂解 Boc 保护基团，合成了第一种冰酰化双（富勒烯），其水溶性由 20 个外围铵基团提供。
• METHODS OF TREATING OXIDATIVE STRESS TO MODULATE REDOX BALANCE, PREVENTING OXIDATIVE STRESS INDUCED CELL DAMAGE AND DEATH
  申请人：Redox Balance LLC

  公开号：US20210145762A1

  公开（公告）日：2021-05-20

  Fullerene compounds and formulations are taught as useful in reducing oxidative stress in an organism because of their antioxidant properties and REDOX balance (homeostasis) properties.

  Fullerene化合物和配方被教授为有用的，因为它们具有抗氧化性质和氧化还原平衡（稳态）特性，可以减少生物体内的氧化应激。