7-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hept-1-en-3-ol | 154672-42-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 7-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hept-1-en-3-ol
• 英文别名: 7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyhept-1-en-3-ol
• CAS: 154672-42-1
• 化学式: C₁₃H₂₈O₂Si
• 分子量: 244.45
• InChiKey: ZNSPEODPDDGFNK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.73
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hept-1-en-3-ol 在 咪唑 、 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 L-(+)-酒石酸二异丙酯 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 41.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  双亲核取代作为可随时获得哌啶生物碱的合成工具（+）-壬基，（+）-β-羟基，（+）-8-乙基去甲酚和（–）-卤代茄碱

  摘要：

  摘要 在本文中，我们报告了通过苄基胺的双亲核取代，将（+）-精氨酸，（+）-β-精氨酸，（+）-8-乙基去甲酚和（-）-卤代茄灵进行立体选择性全合成，这是关键步骤。 在本文中，我们报告了通过苄基胺的双亲核取代，将（+）-精氨酸，（+）-β-精氨酸，（+）-8-乙基去甲酚和（-）-卤代茄灵进行立体选择性全合成，这是关键步骤。

  DOI：

  10.1055/s-0034-1380151
• 作为产物：
  描述：

  1,5-戊二醇 在 草酰氯 、 sodium hydride 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 7-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hept-1-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  使用碳酸二烯酯化学选择性 Rh 催化螯合烯醇的烯丙基烷基化

  摘要：

  威尔金森的催化剂 RhCl(PPh3)3 被发现是一种优异的催化剂，不仅适用于高度区域性的，而且也适用于螯合烯醇化物的化学选择性烯丙基烷基化。与 Pd 催化的反应相反，Rh 催化的反应也显示出高度的区域保留，并且在没有异构化的情况下进行。与 Ru 催化过程相比，具有竞争性烯丙基亚基的烯丙基底物在空间位阻最小的烯丙基位置选择性地反应。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100350

文献信息

• Highly Regioselective Palladium‐Catalyzed Carboxylation of Allylic Alcohols with CO ₂
  作者：Tsuyoshi Mita、Yuki Higuchi、Yoshihiro Sato

  DOI：10.1002/chem.201503359

  日期：2015.11.9

  stoichiometric transmetalation agent under a CO2 atmosphere (1 atm). This carboxylation proceeded in a highly regioselective manner to afford branched carboxylic acids predominantly. The β,γ‐unsaturated carboxylic acid thus obtained was successfully converted into an optically active γ‐butyrolactone, a known intermediate of (R)‐baclofen.

  使用ZnEt 2作为化学计量的重金属化试剂，在CO 2气氛（1个大气压）下，在催化量的PdCl 2和PPh 3存在下，将各种烯丙醇羧化。该羧化以高度区域选择性的方式进行，主要得到支链羧酸。如此获得的β，γ-不饱和羧酸已成功转化为旋光性γ-丁内酯，这是（R）-baclofen的已知中间体。
• Synthesis and biological evaluation of truncated derivatives of abyssomicin C as antibacterial agents
  作者：Leticia Monjas、Peter Fodran、Johanna Kollback、Carlo Cassani、Thomas Olsson、Maja Genheden、D G Joakim Larsson、Carl-Johan Wallentin

  DOI：10.3762/bjoc.15.147

  日期：——

  The synthesis and antibacterial activity of two new highly truncated derivatives of the natural product abyssomicin C are reported. This work outlines the limits of structural truncation of the natural product and consequently provides insights for further structure–activity relationship studies towards novel antibiotics targeting 4-amino-4-deoxychorismate (ADC) synthase. Specifically, it is demonstrated

  据报道，天然产物阿索霉素C的两种新的高度截短的衍生物的合成和抗菌活性。这项工作概述了天然产物的结构截断的局限性，从而为进一步针对新型靶向4-氨基-4-脱氧胆酸盐（ADC）合酶的抗生素的结构-活性关系研究提供了见识。具体而言，证明了具有合成挑战性的双环基序对于产生耐甲氧西林的金黄色葡萄球菌（MRSA）至关重要。
• Regioselective Ni-Catalyzed Carboxylation of Allylic and Propargylic Alcohols with Carbon Dioxide
  作者：Yue-Gang Chen、Bin Shuai、Cong Ma、Xiu-Jie Zhang、Ping Fang、Tian-Sheng Mei

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01208

  日期：2017.6.2

  efficient Ni-catalyzed reductive carboxylation of allylic alcohols with CO2 has been successfully developed, providing linear β,γ-unsaturated carboxylic acids as the sole regioisomer with generally high E/Z stereoselectivity. In addition, the carboxylic acids can be generated from propargylic alcohols via hydrogenation to give allylic alcohol intermediates, followed by carboxylation. A preliminary mechanistic

  已成功开发了一种有效的Ni催化的烯丙基醇与CO 2的还原性羧化反应，提供线性的β，γ-不饱和羧酸作为唯一的区域异构体，具有较高的E / Z立体选择性。另外，羧酸可以由炔丙醇经氢化生成烯丙基醇中间体，然后进行羧化。初步的机械研究表明，氢化步骤是通过从水中转移氢原子产生的氢化镍中间体实现的。
• Synthesis of Oxacyclic Scaffolds via Dual Ruthenium Hydride/Brønsted Acid-Catalyzed Isomerization/Cyclization of Allylic Ethers
  作者：Erhad Ascic、Ragnhild G. Ohm、Rico Petersen、Mette R. Hansen、Casper L. Hansen、Daniel Madsen、David Tanner、Thomas E. Nielsen

  DOI：10.1002/chem.201304270

  日期：2014.3.17

  A ruthenium hydride/Brønsted acid‐catalyzed tandem sequence is reported for the synthesis of 1,3,4,9‐tetrahydropyrano[3,4‐b]indoles (THPIs) and related oxacyclic scaffolds. The process was designed on the premise that readily available allylic ethers would undergo sequential isomerization, first to enol ethers (Ru catalysis), then to oxocarbenium ions (Brønsted acid catalysis) amenable to endo cyclization

  据报道，氢化钌/布朗斯台德酸催化的串联序列可用于合成1,3,4,9-四氢吡喃[3,4- b ]吲哚（THPIs）和相关的氧环骨架。该过程被设计的前提是容易得到的烯丙基醚将经历连续的异构化，第一至烯醇醚（RU催化），然后到oxocarbenium离子（布朗斯台德酸催化）适合于内 环化栓系亲核体。该方法不仅为合成THPI的传统oxa-Pictet-Spengler反应提供了有吸引力的替代方法，而且还方便地获得THPI同类物和其他重要的乙环（如乙缩醛）。
• Bidirectional cross metathesis and ring-closing metathesis/ring opening of a <i>C</i>₂-symmetric building block: a strategy for the synthesis of decanolide natural products
  作者：Bernd Schmidt、Oliver Kunz

  DOI：10.3762/bjoc.9.289

  日期：——

  Starting from the conveniently available ex-chiral pool building block (R,R)-hexa-1,5-diene-3,4-diol, the ten-membered ring lactones stagonolide E and curvulide A were synthesized using a bidirectional olefin-metathesis functionalization of the terminal double bonds. Key steps are (i) a site-selective cross metathesis, (ii) a highly diastereoselective extended tethered RCM to furnish a (Z,E)-configured dienyl carboxylic acid and (iii) a Ru–lipase-catalyzed dynamic kinetic resolution to establish the desired configuration at C9. Ring closure was accomplished by macrolactonization. Curvulide A was synthesized from stagonolide E through Sharpless epoxidation.

  从方便获取的外源手性池构建块（R,R）-己二烯-3,4-二醇出发，利用双向烯烃交换反应合成了十元环内酯stagonolide E和curvulide A。关键步骤包括：（i）位选择性交叉烯烃交换反应，（ii）高对映选择性的延伸挂链环烯烃闭环反应，形成（Z,E）构型的二烯基羧酸，以及（iii）Ru-脂肪酶催化的动力学拆分反应，在C9位建立所需的构型。环闭合通过大环内酯化实现。通过Sharpless环氧化反应，从stagonolide E合成了curvulide A。