(R)-2-(3-oxo-1-(4-chlorophenyl)propyl)malonic acid diethyl ester | 1126906-37-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-(3-oxo-1-(4-chlorophenyl)propyl)malonic acid diethyl ester
• 英文别名: diethyl 2-(1-(4-chlorophenyl)-3-oxopropyl)malonate；diethyl (R)-2-[1-(4-chlorophenyl)-3-oxopropyl]malonate；diethyl 2-(1-(4-chlorophenyl)-2-formylethyl)malonate；(R)-diethyl 2-(1-(4-chlorophenyl)-2-formylethyl)malonate；diethyl 2-[(1R)-1-(4-chlorophenyl)-3-oxopropyl]propanedioate
• CAS: 1126906-37-3
• 化学式: C₁₆H₁₉ClO₅
• 分子量: 326.777
• InChiKey: IOQXCRFGXYXKAU-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-(3-oxo-1-(4-chlorophenyl)propyl)malonic acid diethyl ester 在 sodium tetrahydroborate 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (S)-ethyl 4-(4-chlorophenyl)-6-hydroxy-3,4-dihydro-2H-pyran-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Michael Addition of Malonates to Aromatic α,β-Unsaturated Aldehydes Organocatalyzed by (S)-2-[bis(3,4,5-Trifluorophenyl) trimethylsilanyloxymethyl]pyrrolidine

  摘要：

  L-脯氨酸衍生的(S)-2-[双(3,4,5-三氟苯基)三甲基硅氧甲基]吡咯烷有效地有机催化了芳香族α,β-不饱和醛与丙二酸盐的迈克尔加成反应，以良好的产率和出色的对映选择性得到了相应的加合物。

  DOI：

  10.2174/157017811796504927
• 作为产物：
  描述：

  4-chlorocinnamaldehyde 在 甲酸 、 二乙酰二(三苯基膦)钯 、 lithium hydroxide monohydrate 、 碘苯二乙酸 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 7.58h， 生成 (R)-2-(3-oxo-1-(4-chlorophenyl)propyl)malonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过有机催化的 C-C 键断裂反应对醛进行对映选择性 β-烷基化

  摘要：

  在 β 位含有合适离去基团的饱和醛的新型有机催化 C-C 键断裂反应用于原位形成亚胺中间体，然后由亲核试剂捕获以实现醛的直接对映选择性 β-烷基化. 在很短的反应时间内，以高产率（48-87%）和优异的对映选择性（84-98%）获得了相应的 β-烷基化醛产物。

  DOI：

  10.1055/s-0035-1561397

文献信息

• Multistep Organocatalysis for the Asymmetric Synthesis of Multisubstituted Aldehydes from Allylic Alcohols
  作者：Xuan-Huong Ho、Hyun-Ji Oh、Hye-Young Jang

  DOI：10.1002/ejoc.201200863

  日期：2012.10

  chiral amine organocatalyst induces the formation of multifunctionalized aldehydes from aromatic and aliphatic allylic alcohols. Reactions occur with excellent levels of enantioselectivity, under environmentally benign conditions, and without involving stoichiometric amounts of chemical oxidants for the oxidation of the allylic alcohols or rigorous reaction conditions for transition-metal catalysis.

  铜配合物和手性胺有机催化剂的组合诱导芳香族和脂肪族烯丙醇形成多功能醛。在环境友好的条件下，反应以极好的对映选择性水平发生，并且不涉及用于烯丙醇氧化的化学计算量的化学氧化剂或用于过渡金属催化的严格反应条件。
• An Eco-Friendly Asymmetric Organocatalytic Conjugate Addition of Malonates to α,β-Unsaturated Aldehydes: Application on the Synthesis of Chiral Indoles
  作者：Karla Santos Feu、Anna Maria Deobald、Senthil Narayanaperumal、Arlene G. Corrêa、Márcio Weber Paixão

  DOI：10.1002/ejoc.201300431

  日期：2013.9

  synthetic community faces the need to ad-dress growing environmental concerns. To lessen the envi-ronmental impact of organic transformations, all conven-tional synthetic methodologies, including asymmetric syn-thetic protocols, should be reviewed and, if possible, re-placed by new processes that continue to meet the needs ofefficiency, selectivity but that are environmentally benign.

  目前，合成社区面临着解决日益增长的环境问题的需要。为了减少有机转化对环境的影响，所有传统的合成方法，包括不对称合成方案，都应该进行审查，如果可能的话，由继续满足效率、选择性需求的新工艺取代，但对环境无害。
• Base-Base Bifunctional Catalysis: A Practical Strategy for Asymmetric Michael Addition of Malonates to α,β-Unsaturated Aldehydes
  作者：Yongcan Wang、Pengfei Li、Xinmiao Liang、Jinxing Ye

  DOI：10.1002/adsc.200800070

  日期：2008.6.9

  Lewis base–Brønsted base bifunctional catalysis is a novel and practical strategy for the asymmetric Michael addition. The addition of malonates to a series of α,β-unsaturated aldehydes can take place under base–base bifunctional catalytic conditions using 0.5–5 mol% of (S)-2-[diphenyl(trimethylsilyloxy)methyl]pyrrolidine as catalyst and 5–30 mol% of lithium 4-fluorobenzoate as additive base with up

  刘易斯碱-布朗斯台德碱双功能催化是不对称迈克尔加成的一种新颖而实用的策略。丙二酸酯在一系列α，β-不饱和醛中的添加可以在碱-碱双功能催化条件下进行，使用0.5-5 mol％的（S）-2- [二苯基（三甲基甲硅烷氧基）甲基]吡咯烷和5- 30 mol％的4-氟苯甲酸锂作为添加剂碱，ee最高可达99％。
• Merging organocatalysis with transition metal catalysis and using O2 as the oxidant for enantioselective C–H functionalization of aldehydes
  作者：Yong-Long Zhao、Yao Wang、Xiu-Qin Hu、Peng-Fei Xu

  DOI：10.1039/c3cc44214d

  日期：——

  A new catalytic Saegusa oxidation-Michael addition cascade reaction has been developed for the enantioselective beta-functionalization of aldehydes. The feature of this research is the combination of organocatalysis and transition-metal catalysis for the asymmetric C-H functionalization which remains an underdeveloped research topic.

  已经开发出一种新的三枝催化氧化-迈克尔加成级联反应，用于醛的对映选择性β-官能化。这项研究的特点是有机催化和过渡金属催化相结合的不对称CH功能化，这仍然是一个尚未开发的研究课题。
• Heterogeneous Jørgensen–Hayashi catalyst for asymmetric Michael addition of malonates to α,β-enals. Cooperative effect with Ca(OTf)2
  作者：Anton A. Guryev、Maksim V. Anokhin、Alexei D. Averin、Irina P. Beletskaya

  DOI：10.1016/j.mencom.2016.11.002

  日期：2016.11

  Heterogeneous chiral Jorgensen-Hayashi catalyst promotes enantioselective Michael addition of malonates at cinnamic aldehydes. In combination with Ca(OTf)(2), it provides high yields (up to 78%) and excellent enantiomeric excesses (up to 99%) of the adducts.