ethyl (S)-2-carboethoxy-4-nitro-3-(4-fluorophenyl)butyrate | 620960-32-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl (S)-2-carboethoxy-4-nitro-3-(4-fluorophenyl)butyrate
• 英文别名: diethyl 2-(1-(4-fluorophenyl)-2-nitroethyl)malonate；diethyl (R)-2-(1-(4-fluorophenyl)-2-nitroethyl)malonate；(R)-diethyl 2-(1-(4-fluorophenyl)-2-nitroethyl)malonate；Propanedioic acid, [(1R)-1-(4-fluorophenyl)-2-nitroethyl]-, diethyl ester；diethyl 2-[(1R)-1-(4-fluorophenyl)-2-nitroethyl]propanedioate
• CAS: 620960-32-9
• 化学式: C₁₅H₁₈FNO₆
• 分子量: 327.309
• InChiKey: ZACBTYXUOOOLDC-LBPRGKRZSA-N

物化性质

• 沸点：
  433.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.245±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  98.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-(4-氟苯基)-2-硝基乙烯 、 丙二酸二乙酯 在 poly((1S,2S)-N¹,N²-bis(4-hydrooxybenzyl)cyclohexane-1,2-diamine naphthalene-2,7-disulfate (diester)), complex with NiBr₂ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以96%的产率得到ethyl (S)-2-carboethoxy-4-nitro-3-(4-fluorophenyl)butyrate
  参考文献：
  名称：

  聚磺酸盐负载的手性二胺镍催化剂：合成与应用

  摘要：

  通过氟化硫（VI）交换点击反应制备了一系列手性聚磺酸盐环己基二胺-Ni（II）催化剂。在丙二酸酯向硝基链烯的迈克尔加成中，催化剂表现出良好的催化活性和对映选择性。通过将特权催化剂7a再利用十次，证明了催化剂的优异的再循环性。结果为手性均相催化剂的固定化提供了新的策略。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2020.152792

文献信息

• Supported bifunctional thioureas as recoverable and reusable catalysts for enantioselective nitro-Michael reactions
  作者：José M Andrés、Miriam Ceballos、Alicia Maestro、Isabel Sanz、Rafael Pedrosa

  DOI：10.3762/bjoc.12.61

  日期：——

  The catalytic activity of different supported bifunctional thioureas on sulfonylpolystyrene resins has been studied in the nitro-Michael addition of different nucleophiles to trans-β-nitrostyrene derivatives. The activity of the catalysts depends on the length of the tether linking the chiral thiourea to the polymer. The best results were obtained with the thiourea derived from (L)-valine and 1,6-hexanediamine. The catalysts can be used in only 2 mol % loading, and reused for at least four cycles in neat conditions. The ball milling promoted additions also worked very well.

  不同支撑的双官能硫脲在磺酰基聚苯乙烯树脂上的催化活性已经在不同亲核试剂对反式-β-硝基苯乙烯衍生物的硝基迈克尔加成中进行了研究。催化剂的活性取决于将手性硫脲与聚合物连接的链长度。最佳结果是使用由(L)-缬氨酸和1,6-己二胺衍生的硫脲得到的。催化剂可以在仅2%的负载下使用，并在纯净条件下至少重复使用四个周期。球磨促进的加成也非常有效。
• Enantio- and Diastereoselective Michael Reaction of 1,3-Dicarbonyl Compounds to Nitroolefins Catalyzed by a Bifunctional Thiourea
  作者：Tomotaka Okino、Yasutaka Hoashi、Tomihiro Furukawa、Xuenong Xu、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1021/ja044370p

  日期：2005.1.1

  thiourea moiety and an amino group on a chiral scaffold. Among them, thiourea 1e bearing 3,5-bis(trifluoromethyl)benzene and dimethylamino groups was revealed to be highly efficient for the asymmetric Michael reaction of 1,3-dicarbonyl compounds to nitroolefins. Furthermore, we have developed a new synthetic route for (R)-(-)-baclofen and a chiral quaternary carbon center with high enantioselectivity by Michael

  我们在手性支架上合成了一类带有硫脲部分和氨基的新型双功能催化剂。其中，带有 3,5-双（三氟甲基）苯和二甲氨基的硫脲 1e 被证明对于 1,3-二羰基化合物到硝基烯烃的不对称迈克尔反应非常有效。此外，我们通过迈克尔反应开发了 (R)-(-)-巴氯芬和具有高对映选择性的手性季碳中心的新合成路线。在这些反应中，我们假设催化剂的硫脲部分和氨基分别活化硝基烯烃和 1,3-二羰基化合物，以提供具有高对映选择性和非对映选择性的迈克尔加合物。
• Novel bifunctional sulfonamides catalyze an enantioselective conjugate addition
  作者：Patrick G. McGarraugh、Stacey E. Brenner

  DOI：10.1016/j.tet.2008.11.027

  日期：2009.1

  A new bifunctional organocatalyst with a novel structural and functional motif has been developed. This bifunctional sulfonamide organocatalyst was used in the conjugate addition of 1,3-dicarbonyl compounds (13) to β-nitrostyrenes (12). Yields up to 91% and enantiomeric excesses up to 79% were obtained in this reaction. This catalyst activates both 13 via its basic moiety and 12 through hydrogen bonding

  已开发出具有新型结构和功能基序的新型双功能有机催化剂。这种双功能磺酰胺有机催化剂用于 1,3-二羰基化合物 ( 13 ) 与 β-硝基苯乙烯 ( 12 )的共轭加成。在该反应中获得高达 91% 的产率和高达 79% 的对映体过量。该催化剂通过其碱性部分激活13，通过氢键激活12。
• Solvent-free organocatalytic Michael addition of diethyl malonate to nitroalkenes: the practical synthesis of Pregabalin and γ-nitrobutyric acid derivatives
  作者：Jin-ming Liu、Xin Wang、Ze-mei Ge、Qi Sun、Tie-ming Cheng、Run-tao Li

  DOI：10.1016/j.tet.2010.11.053

  日期：2011.1

  enantioselective synthesis of Pregabalin 1 hydrochloride with good overall yield (44%) and enantioselectivity (98% ee) was described. The key step is an asymmetric Michael addition of equivalent of diethyl malonate and nitroalkene under solvent-free conditions using thiourea 2 as catalyst. The reaction can be applied to a variety of aromatic and aliphatic substituted nitroalkenes affording corresponding

  描述了盐酸普瑞巴林1的高度对映选择性合成，具有良好的总收率（44％）和对映选择性（98％ee）。关键步骤是在无溶剂条件下使用硫脲2作为催化剂，对丙二酸二乙酯和硝基烯烃的当量进行不对称迈克尔加成。该反应可用于各种芳族和脂族取代的硝基烯烃，以良好至极好的收率（61-92％）和对映选择性（78-93％ee）提供相应的加合物。
• Development of a Catalytic Enantioselective Conjugate Addition of 1,3-Dicarbonyl Compounds to Nitroalkenes for the Synthesis of Endothelin-A Antagonist <b>ABT-546</b>. Scope, Mechanism, and Further Application to the Synthesis of the Antidepressant Rolipram
  作者：David M. Barnes、Jianguo Ji、Michael G. Fickes、Michael A. Fitzgerald、Steven A. King、Howard E. Morton、Frederick A. Plagge、Margo Preskill、Seble H. Wagaw、Steven J. Wittenberger、Ji Zhang

  DOI：10.1021/ja026788y

  日期：2002.11.1

  The enantioselective synthesis of endothelin-A antagonist ABT-546 has been accomplished via the discovery and development of a highly selective catalytic asymmetric conjugate addition of ketoesters to nitroolefins. Employing just 4 mol % bis(oxazoline)-Mg(OTf)(2) complex with an amine cocatalyst, we obtained the product nitroketone with 88% selectivity at the aryl-bearing stereocenter and in good yield

  内皮素-A 拮抗剂 ABT-546 的对映选择性合成是通过发现和开发酮酯与硝基烯烃的高选择性催化不对称共轭加成来完成的。仅使用 4 mol% 双(恶唑啉)-Mg(OTf)(2) 配合物和胺助催化剂，我们在含芳基的立体中心以 88% 的选择性获得了产物硝基酮，并且在 13 mol 的规模范围内以良好的产率获得。描述了配体结构、金属盐和溶剂对反应的影响。对反应特别重要的是水含量。虽然在催化剂生成过程中需要水，但随后必须除去水以最大化立体选择性和反应性。该反应已扩展到其他二羰基底物，并且在硝基烯烃伙伴上可以容忍各种取代模式。该反应还用于合成抗抑郁药咯利普兰。还描述了有关反应机理的研究。