3-phenyl-3-dimethyl(phenyl)silylpropanoic acid | 138235-01-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 苯丙酸
• 英文名称: 3-phenyl-3-dimethyl(phenyl)silylpropanoic acid
• 英文别名: 3-[Dimethyl(phenyl)silyl]-3-phenylpropanoic acid
• CAS: 138235-01-5
• 化学式: C₁₇H₂₀O₂Si
• 分子量: 284.43
• InChiKey: CBWDXKWSKBXXAV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-phenyl-3-dimethyl(phenyl)silylpropanoic acid 在 copper diacetate lead(IV) acetate 作用下， 以 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 以84%的产率得到苯乙烯
  参考文献：
  名称：

  硅和锡定向氧化脱羧：由β-甲硅烷基和β-锡烷基羧酸的区域选择性形成烯烃

  摘要：

  β-甲硅烷基和β-锡烷基羧酸与四乙酸铅（LTA）的氧化脱羧反应可通过甲硅烷基和甲锡烷基官能团控制，在温和条件下得到相应的烯烃。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)84324-5
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl(phenyl)silyllithium 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 3-phenyl-3-dimethyl(phenyl)silylpropanoic acid
  参考文献：
  名称：

  Formation of 3-[1'-(dimethylphenylsilyl)ethyl]azetidin-2-ones: stereocontrolled formal approach to (.+-.)-thienamycin and (.+-.)-.beta.-(hydroxyalkyl)aspartic acid derivatives

  摘要：

  Reaction between (+/-)-beta-(dimethylphenylsilyl)alkanoyl chlorides and imines of glyoxylic esters provided a route to (+/-)-cis-3-[1'-(dimethylphenylsilyl)ethyl]-4-alkoxycarbonyl beta-lactams, while addition of the Fleming's silylcuprate reagent to methyl crotonate and further enolate trapping by the above imines furnished the corresponding (+/-)-trans-3-[1'-(dimethylphenylsilyl)ethyl]-4-alkoxycarbonyl beta-lactams. These beta-lactams, upon appropriate chemical manipulations, provided a stereocontrolled route to (+/-)-thienamycin precursors and (+/-)-beta-(hydroxyalkyl)aspartic acid derivatives.

  DOI：

  10.1021/jo00031a044

文献信息

• The diastereoselectivity of electrophilic attack on trigonal carbon adjacent to a stereogenic centre: diastereoselective alkylation and protonation of open-chain enolates having a stereogenic centre carrying a silyl group at the ? position
  作者：Roger A. N. C. Crump、Ian Fleming、John H. M. Hill、David Parker、N. Laxma Reddy、David Waterson

  DOI：10.1039/p19920003277

  日期：——

  The alkylation and protonation of enolates having a β-silyl group, prepared by conjugate addition of a silyl-cuprate reagent to enone systems, are almost always highly diastereoselective in the sense 3 in a wide variety of reactions. The effects of varying the type of enolate (Scheme 1) and its geometry, the size of the medium-sized group R1 on the stereogenic centre (Scheme 3), the nature of the alkylating

  通过将甲硅烷基-铜酸酯试剂共轭加到烯酮体系中制备的具有β-甲硅烷基的烯醇酸酯的烷基化和质子化在各种反应中在意义3上几乎总是非对映选择性的。改变烯醇化物类型（方案1）及其几何形状，中型基团R 1在立体中心的大小（方案3），烷基化剂R 3 X或质子源的性质（方案4）的影响），以及取代基R 4和R 5的大小报告了甲硅烷基基团上的化学式（方案6）。在创建某些四元中心时，立体选择性也很高（方案7）。因为可以将苯基二甲基甲硅烷基基团转化为羟基，同时保留在β碳原子上的立体化学，所以该反应允许立体控制合成β-羟基羰基化合物。作为合成方法的主要限制是，当基团R 3时，非对映选择性低，甚至偶而逆转。亲核中心上的甲基比甲基大得多。有一些不确定的证据表明某些立体声控制源可能是电子的，而不仅仅是空间的。无论电子控制的程度如何，β-甲硅烷基基团都是对双键进行亲电攻击的有效控制元素，因为它的电子和空间效应可能朝同一方向
• The Ireland–Claisen rearrangement as a probe for the diastereoselectivity of nucleophilic attack on a double bond adjacent to a stereogenic centre carrying a silyl group
  作者：Mark S. Betson、Ian Fleming

  DOI：10.1039/b305881f

  日期：——

  4-R-4-dimethyl(phenyl)silylbut-2-enyl acetate (R = Me and Pr(i)) undergo Ireland-Claisen rearrangements largely in the same stereochemical sense, with C-C bond formation taking place anti to the silyl group in the conformations 22, 23 and 24 in which the hydrogen atom on the stereogenic centre is inside, more or less eclipsing the double bond. The E-silyl enol ether E-7a derived from 4-methyl-4-dimethyl(phenyl)silylbut-2-enyl

  衍生自3-R-3-二甲基（苯基）甲硅烷基丙酸烯丙酯（R = Me，Pr（i）和Ph）的E-和Z-甲硅烷基烯醇醚4和衍生自4-R-的Z-甲硅烷基烯醇醚7 4-二甲基（苯基）甲硅烷基丁-2-烯基乙酸酯（R = Me和Pr（i））在很大程度上以相同的立体化学方式经历Ireland-Claisen重排，其中CC键的形成与甲硅烷基的构象相反22图23和24中立体中心的氢原子在内部，或多或少地掩盖了双键。衍生自4-甲基-4-二甲基（苯基）甲硅烷基丁-2-烯基乙酸酯的E-甲硅烷基烯醇醚E-7a在另一种意义上显示出较低的非对映选择性，这可能是因为CC键的形成与构象中的甲硅烷基相反里面有甲基26 但是，从4-异丙基-4-二甲基（苯基）甲硅烷基丁-2-烯基乙酸酯衍生的甲硅烷基烯醇醚E-7b在正常情况下显示出较低的非对映选择性。衍生自顺丁烯丙基3-苯基-3-二甲基（苯基）甲硅烷基丙酸酯的E-和Z-甲硅烷基烯醇醚
• Verma, Rekha; Ghosh, Sunil K., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1998, # 15, p. 2377 - 2381
  作者：Verma, Rekha、Ghosh, Sunil K.

  DOI：——

  日期：——
• Fleming, Ian; Kindon, Nicolas D., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1995, # 4, p. 303 - 316
  作者：Fleming, Ian、Kindon, Nicolas D.

  DOI：——

  日期：——
• Silicon- and tin-directed oxidative decarboxylation: regioselective formation of olefins from β-silyl and β-stannyl carboxylic acids
  作者：Hisao Nishiyama、Makoto Matsumoto、Hiroyuki Arai、Hisao Sakaguchi、Kenji Itoh

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84324-5

  日期：1986.1

  Oxidative decarboxylation of β-silyl and β-stannyl carboxylic acids with lead tetraacetate (LTA) can be controlled by the silyl and stannyl functions to give the corresponding olefins under the mild conditions.

  β-甲硅烷基和β-锡烷基羧酸与四乙酸铅（LTA）的氧化脱羧反应可通过甲硅烷基和甲锡烷基官能团控制，在温和条件下得到相应的烯烃。