tert-butyl(phenethyl)sulfane | 62252-51-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl(phenethyl)sulfane
• 英文别名: Benzene, [2-[(1,1-dimethylethyl)thio]ethyl]-；2-tert-butylsulfanylethylbenzene
• CAS: 62252-51-1
• 化学式: C₁₂H₁₈S
• 分子量: 194.341
• InChiKey: LQWCAPMWHBZLBX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  277.8±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.960±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl(phenethyl)sulfane 在 双氧水 、 ortho-tungstic acid 作用下， 以 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 以81%的产率得到(2-(tert-butylsulfonyl)ethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  α-叔丁基磺酰基碳负离子锂锂的对映异构化及其在溶液和晶体中结构的实验和理论研究

  摘要：

  [R 1 C(R 2 )SO 2 R 3 ]Li（R 1 ，R 2 = 烷基，苯基；R 3 = Ph、tBu、金刚烷基、CEt 3 ）在 [D 8 ]THF 中的动态 NMR (DNMR) 光谱已经表明 S-tBu、S-金刚烷基和 S-CEt 3 衍生物比它们的 S-Ph 类似物具有显着更高的对映异构化屏障。C α -S 键旋转最有可能是在 S 原子上带有一个庞大基团和在 C α 原子上带有两个取代基的盐的对映异构化的速率决定步骤。[Me(Ph)-SO 2 tBu] 的从头算计算给出了关于两个 C α -S 旋转势垒的信息，这两个势垒受空间效应支配。[R 1 C(R 2 )SO 2 tBu]Li 在 -108 °C 下的 THF 中的冷冻检查显示存在单体和二聚体。[R 1 C(R 2 )SO 2 tBu]Li·L n (R 1 = Me, Et, tBuCH 2 , PhCH 2 , tBu;

  DOI：

  10.1002/ejoc.201000409
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰肼 在 oxone||potassium monopersulfate triple salt 、 2,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)异酞腈 、 碘 、 lithium bromide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 tert-butyl(phenethyl)sulfane
  参考文献：
  名称：

  光氧化还原催化下无张力酮前体构建 C−S 和 C−Se 键

  摘要：

  已经开发出一种使用无张力甲基酮作为自由基前体的温和光催化脱酰策略来构建硫化物、二硫化物、硒化物、亚砜和砜。将此脱酰过程与 S N 2 或偶联反应相结合，为不对称或对称二硫化物提供了新颖且方便的模块化方法。

  DOI：

  10.1002/anie.202314790

文献信息

• Enantioselective Synthesis, Configurational Stability, and Reactivity of Lithium α-tert-Butylsulfonyl Carbanion Salts
  作者：Roland Scholz、Gunther Hellmann、Susanne Rohs、Diana Özdemir、Gerhard Raabe、Cornelia Vermeeren、Hans-Joachim Gais

  DOI：10.1002/ejoc.201000410

  日期：2010.8

  first-order kinetics and seems to be mainly an enthalpic process with a small negative activation entropy, as revealed by polarimetric measurements at low temperatures. This is in accordance with Cα–S bond rotation as the rate-determining step. The salts [R1C(R2)SO2tBu]Li have half-lives of racemization in the order of several hours at –105 °C. The deuteriation of the salts at –105 °C with CF3CO2D

  R1CH(R2)SO2tBu (≥99% ee) 类型的对映纯 S-叔丁基砜与锂有机基化合物反应得到相应的手性 α-磺酰基碳负离子盐 [R1C(R2)SO2tBu]Li，ee ≥94%。苯基-但不是二烷基-取代的砜的去质子化的对映选择性强烈依赖于锂有机基的性质。由于这一观察结果以及在 TMEDA 和 HMPA 存在下对映选择性的强烈降低，我们建议在 RLi 络合砜后进行分子内质子转移。[R1C(R2)SO2tBu]Li 的外消旋化遵循一级动力学，并且似乎主要是一个具有小的负活化熵的焓过程，正如低温下的极化测量所揭示的那样。这与 Cα-S 键旋转作为速率决定步骤是一致的。盐类 [R1C(R2)SO2tBu]Li 在 –105 °C 下的外消旋半衰期约为数小时。在 –105 °C 下用 CF3CO2D 对盐进行氘化，对映选择性≥94% ee，其大小不受 TMEDA 和 HMPA 存在的显着影响
• Photoinitiated Thiol-Ene “Click” Reaction: An Organocatalytic Alternative
  作者：Dimitris Limnios、Christoforos G. Kokotos

  DOI：10.1002/adsc.201600977

  日期：2017.1.19

  The thiol‐ene coupling (TEC) reaction has attracted a lot of scientific attention during the last years, particularly in the fields of polymers, materials and more recently in drug design. The combination of organocatalysis and photocatalysis has enabled the development of an efficient synergistic protocol for the addition of various thiols to a plethora of olefins. Utilizing phenylglyoxylic acid as

  近年来，硫醇-烯偶联（TEC）反应引起了很多科学关注，特别是在聚合物，材料领域以及最近的药物设计领域。有机催化和光催化的结合使得能够开发有效的协同方案以将各种硫醇添加到过多的烯烃中。我们使用苯乙醛酸作为催化剂引发剂，并用普通的家用灯泡作为光源，我们报道了有机催化光引发的TEC反应在存在各种功能时表现出优异的耐受性，从而解决了以前尚未解决的问题。
• Fullerene soot and a fullerene nanodispersion as recyclable heterogeneous off-the-shelf photocatalysts
  作者：Augustina Jozeliūnaitė、Domantas Valčeckas、Edvinas Orentas

  DOI：10.1039/d0ra10147h

  日期：——

  via a singlet oxygen pathway and has a high selectivity for aliphatic sulfides, whereas the oxidation of thioanisoles can be accomplished using an amine mediated electron transfer mechanism. The applicability of the fullerene nanodispersion as a general purpose photocatalyst was demonstrated in radical cyclization, boronic acid oxidation and imine formation reactions.

  无金属多相光催化不需要事先固定催化剂或进行化学修饰，并且可以在绿色溶剂中操作，是一种备受追捧但目前尚未开发的合成方法。在本报告中，我们提出了一项比较研究，旨在评估使用未改性的富勒烯烟灰和富勒烯纳米分散体分别作为不溶性和准溶性碳基光催化剂，用于在乙醇中使用氧作为氧化剂的硫化物氧化和其他转化。使用非常低的催化剂负载量成功制备了多种亚砜，具有良好的产率和化学选择性。该富勒烯烟灰光催化剂易于回收并表现出优异的催化性能稳定性。该反应通过单线态氧途径进行，并且对脂肪族硫化物具有高选择性，而茴香硫醚的氧化可以使用胺介导的电子转移机制来完成。富勒烯纳米分散体作为通用光催化剂的适用性在自由基环化、硼酸氧化和亚胺形成反应中得到了证明。
• Transition Metal Photoredox Catalysis of Radical Thiol-Ene Reactions
  作者：Elizabeth L. Tyson、Michael S. Ament、Tehshik P. Yoon

  DOI：10.1021/jo3020825

  日期：2013.3.1

  We describe the anti-Markovnikov hydrothiolation of olefins using visible-light-absorbing transition metal photocatalysts. The key thiyl radical intermediates are generated upon quenching of photoexcited Ru*(bpz)32 with a variety of thiols. The adducts of a wide variety of olefins and thiols are formed in excellent yield (73–99%).

  我们描述了使用可见光吸收过渡金属光催化剂对烯烃进行反马尔科夫尼科夫氢硫醇化反应。关键的硫基自由基中间体是在用各种硫醇淬灭光激发的 Ru*(bpz) 3 2后产生的。多种烯烃和硫醇的加合物以优异的产率 (73–99%) 形成。
• Visible light photocatalysis with benzophenone for radical thiol-ene reactions
  作者：Manjula Singh、Arvind K. Yadav、Lal Dhar S. Yadav、R.K.P. Singh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.04.060

  日期：2017.6

  for an anti-Markovnikov hydrothiolation of unactivated olefins using benzophenone as an inexpensive photocatalyst at room temperature. Anti-Markovnikov adducts of a wide variety of olefins and thiols are formed in highly regioselective manner and good to excellent yields. The present radical thiol-ene reaction is operationally simple and well tolerates a variety of functional groups.

  我们在这里报告了一种简单的，无金属和无氧化剂的可见光促进的策略，用于在室温下使用二苯甲酮作为廉价的光催化剂，对未活化的烯烃进行抗马尔科夫尼科夫加氢硫醇化反应。各种烯烃和硫醇的反马尔科夫尼科夫加合物以高度区域选择性的方式形成，并具有良好至极好的收率。目前的自由基硫醇-烯反应操作简单，并且可以很好地耐受各种官能团。