(3r,5r,7r)-1-((E)-styryl)adamantane | 70624-80-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3r,5r,7r)-1-((E)-styryl)adamantane
• 英文别名: 1-((E)-styryl)adamantane；(e)-beta-Adamantylstyrene；1-[(E)-2-phenylethenyl]adamantane
• CAS: 70624-80-5
• 化学式: C₁₈H₂₂
• 分子量: 238.373
• InChiKey: PSNFGYKRQUZKPQ-VOTSOKGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3r,5r,7r)-1-((E)-styryl)adamantane 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以71%的产率得到trans-2-[(adamantan-1-yl)methyl]-3-phenyloxirane
  参考文献：
  名称：

  功能性取代的2-（金刚烷-1-基）环氧乙烷的合成与反应

  摘要：

  摘要官能取代的环氧乙烷，通过金刚烷系列与不饱和化合物环氧化合成米氯过氧苯甲酸。金刚烷基取代的表溴醇与氮，氧和硫的亲核试剂反应，仅产生卤素取代产物。通过2-（金刚烷-1-基）-2-（溴甲基）环氧乙烷与98％的硝酸反应获得2-（金刚烷-1-基）-3-羟基丙酸。氨基甲基氧杂环丁烷的酸催化开环得到三官能衍生物，即含金刚烷的氨基卤代醇。用正丁基锂处理反式-2-（金刚烷-1-基）-2-（苯基硫烷基甲基）环氧乙烷产生Z和E的混合物1-（金刚烷-1-基）-3-（苯基硫烷基）丙-2-烯-1-醇的异构体，而反式-2-（金刚烷-1-基）-3-（苯氧基甲基）环氧乙烷是转化为（E）-3-（金刚烷-1-基）丙-2-烯醛。

  DOI：

  10.1134/s1070428020040119
• 作为产物：
  描述：

  1-(adamantylmethyl)triphenylphosphonium bromide 在 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (3r,5r,7r)-1-((E)-styryl)adamantane
  参考文献：
  名称：

  苯甲醛和1-金刚烷基亚甲基叶立德衍生的氧杂膦酮的检测与反应。

  摘要：

  研究了（1-金刚烷基亚甲基）三苯基磷烷（Ph（3）P = CH（1-Ad））与苯甲醛的Wittig反应，并将其与其他烷基化物的结果进行了比较。通过竞争实验确定了叶立德与苯甲醛反应中的取代基效应，其Hammett rho值为3.2。rho值远大于Ph（3）P = CH（CH（CH（2））（2）CH（3）（rho = 0.20）和Ph（3）P = CH（CH（3） ））（2）（rho = 0.59），表明对于Ph（3）P = CH（1-Ad）和其他烷基化物，反应机理不同。与母体苯甲醛反应时，产物烯烃的顺/反比为74/26，高度取决于取代基的位置。邻位取代的苯甲醛可得到高达90％的反式烯烃。通过（31）P NMR监测反应发现，同时形成了顺式和反式氧杂膦烷中间体，并且顺式氧杂磷杂环丁烷的形成和分解比反式氧杂磷环丙烷快7-12倍。通过比较Ph（3）P = CH（1-Ad）+苯甲醛与Ph（3）P =

  DOI：

  10.1021/jo951025x

文献信息

• Photo-induced Decarboxylative Heck-Type Coupling of Unactivated Aliphatic Acids and Terminal Alkenes in the Absence of Sacrificial Hydrogen Acceptors
  作者：Hui Cao、Heming Jiang、Hongyu Feng、Jeric Mun Chung Kwan、Xiaogang Liu、Jie Wu

  DOI：10.1021/jacs.8b11218

  日期：2018.11.28

  boronates are among the most versatile building blocks that can be found in every sector of chemical science. We herein report a noble-metal-free method of accessing such olefins through a photo-induced decarboxylative Heck-type coupling using alkyl carboxylic acids, one of the most ubiquitous building blocks, as the feedstocks. This transformation was achieved in the absence of external oxidants through

  1,2-二取代的烯烃，如乙烯基芳烃、乙烯基硅烷和乙烯基硼酸酯，是化学科学各个领域中最通用的结构单元。我们在此报告了一种无贵金属的方法，该方法使用烷基羧酸（最普遍的结构单元之一）作为原料，通过光诱导脱羧 Heck 型偶联获得此类烯烃。这种转变是在没有外部氧化剂的情况下通过有机光氧化还原催化剂和钴肟催化剂的协同组合实现的，H2 和 CO2 作为唯一的副产物。控制实验和 DFT 计算都支持基于自由基的机制，最终导致开发出脂肪族羧酸、丙烯酸酯和乙烯基芳烃的选择性三组分偶联。
• Vinyl Sulfonium Salts as the Radical Acceptor for Metal-Free Decarboxylative Alkenylation
  作者：Yu-Lan Zhang、Lei Yang、Jie Wu、Chunyin Zhu、Peng Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03074

  日期：2020.10.2

  Vinyl sulfonium salts typically act as an electrophilic Michael acceptor, thus initiating many tandem cyclization reactions. Herein, we disclosed the novel reactivity of vinyl sulfonium salts as a radical acceptor. Using redox-active ester as an alkyl radical precursor, metal-free decarboxylative alkenylation with vinyl sulfonium salts was realized using eosin Y as a photocatalyst. This process features

  乙烯基sulf盐通常充当亲电的迈克尔受体，因此引发许多串联环化反应。在这里，我们公开了乙烯基sulf盐作为自由基受体的新型反应性。使用氧化还原活性酯作为烷基自由基前体，使用曙红Y作为光催化剂实现了带有乙烯基sulf盐的无金属脱羧烯基化。该方法具有广泛的底物范围，并能耐受多种伯，仲，叔羧酸。
• Irradiation-Induced Palladium-Catalyzed Decarboxylative Heck Reaction of Aliphatic <i>N</i>-(Acyloxy)phthalimides at Room Temperature
  作者：Guang-Zu Wang、Rui Shang、Yao Fu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00023

  日期：2018.2.2

  It is reported that Pd(PPh3)2Cl2 in combination with 4,5-bis(diphenylphosphino)-9,9-dimethylxanthene (Xantphos) under irradiation of blue LEDs efficiently catalyzes a decarboxylative Heck reaction of vinyl arenes and vinyl heteroarenes with aliphatic N-(acyloxy)phthalimides at room temperature. A broad scope of secondary, tertiary, and quaternary carboxylates, including α-amino acid derived esters

  据报道，在蓝色LED的照射下，Pd（PPh 3）2 Cl 2与4,5-双（二苯基膦基）-9,9-二甲基x吨（Xantphos）的结合可有效催化乙烯基芳烃和乙烯基杂芳烃的脱羧Heck反应。室温下的脂族N-（酰氧基）邻苯二甲酰亚胺。包括α-氨基酸衍生的酯在内的各种仲，叔和季羧酸盐都可以用作具有高立体选择性的适合的底物。实验观察是通过辐照下钯配合物激发单电子转移以活化N的激发态反应性来解释的-（酰氧基）邻苯二甲酰亚胺，并抑制不希望的β-氢化物消除烷基钯中间体。
• Photoredox catalysis enabled alkylation of alkenyl carboxylic acids with N-(acyloxy)phthalimide via dual decarboxylation
  作者：Kun Xu、Zhoumei Tan、Haonan Zhang、Juanli Liu、Sheng Zhang、Zhiqiang Wang

  DOI：10.1039/c7cc05910h

  日期：——

  ruthenium based photoredox catalyst in combination with substoichiometric amount of 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO) efficiently catalyzed dual decarboxylative couplings between alkenyl carboxylic acids and N-(acyloxy)phthalimides derived from aliphatic carboxylic acids, delivering alkylated styrene derivatives in a high regio- and stereo- selective manner under mild reaction conditions. Various types

  钌基光氧化还原催化剂与亚化学计量的1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO）结合有效地催化了烯基羧酸与衍生自脂肪族羧酸的N-（酰氧基）邻苯二甲酰亚胺之间的双脱羧偶联，从而得到烷基化的苯乙烯在温和的反应条件下，以高区域和立体选择性的方式衍生衍生物。各种类型的仲，叔和季脂族羧酸以及α-氨基酸可用作合适的底物。机理分析表明，该反应通过Ru（I）/ Ru（II）催化循环介导的自由基机理进行，DABCO既充当碱，又充当单电子转移的助催化剂。
• Iron-Catalyzed Vinylic C−H Alkylation with Alkyl Peroxides
  作者：Liang Ge、Wujun Jian、Huan Zhou、Shaowei Chen、Changqing Ye、Fei Yu、Bo Qian、Yajun Li、Hongli Bao

  DOI：10.1002/asia.201800534

  日期：2018.9.4

  are readily accessible from carboxylic acids, are utilized as general primary, secondary, and tertiary alkylating reagents for iron‐catalyzed vinylic C−H alkylation of vinyl arenes, dienes, and 1,3‐enynes. This transformation affords olefinic products in up to 98 % yield with high E/Z values. A broad range of functionalities, including carboxyl, boronic acid, methoxy, ester, amino, and halides, are

  各种易于从羧酸中获得的烷基过酸酯和烷基二酰基过氧化物可用作通用的伯，仲和叔烷基化试剂，用于铁催化的乙烯基芳烃，二烯和1,3-的乙烯基CH烷基化恩尼斯。这种转变以高的E / Z值提供了高达98％的收率的烯烃产品。可以耐受多种功能，包括羧基，硼酸，甲氧基，酯，氨基和卤化物。该协议为某些难以获得的烯烃提供了一种简便的方法，因此为现有系统提供了一种替代方案。所选天然产物衍生物的后期功能化证明了该方法的综合效用。