(2S)-phenyl-(1S)-styryl-cyclopropanecarboxylic acid methyl ester | 153062-73-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S)-phenyl-(1S)-styryl-cyclopropanecarboxylic acid methyl ester
• 英文别名: (1S,2S)-methyl 2β-phenyl-1β-((E)-2-phenylethenyl)cyclopropane-1α-carboxylate；methyl (1S,2S)-2-phenyl-1-[(E)-2-phenylvinyl]cyclopropanecarboxylate；methyl (1S,2S)-2-phenyl-1-((E)-styryl)cyclopropane-1-carboxylate；(1S,2S)-methyl 2-phenyl-1-((E)-styryl)cyclopropanecarboxylate；(1S,2S)-(E)-1-methoxycarbonyl-2-phenyl-1-(trans-styryl)cyclopropane；methyl (1S,2S)-2-phenyl-1-[(E)-2-phenylethenyl]cyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 153062-73-8
• 化学式: C₁₉H₁₈O₂
• 分子量: 278.351
• InChiKey: WWZNHKNFIRONNI-FJHQEINZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-phenyl-(1S)-styryl-cyclopropanecarboxylic acid methyl ester 在 ruthenium trichloride 、 sodium periodate 作用下， 以 氯仿 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 以70%的产率得到(1S,2S)-(E)-1-carboxy-1-(methoxycarbonyl)-2-phenylcyclopropane
  参考文献：
  名称：

  Rhodium (II)N-(Arylsulfonyl)prolinate 在烯烃存在下催化分解乙烯基重氮甲烷的不对称环丙烷化。2-苯基环丙烷-1-氨基酸四种立体异构体的实用对映选择性合成

  摘要：

  N-(芳基磺酰基)脯氨酸铑在烯烃存在下催化乙烯基重氮甲烷的分解导致以高度非对映选择性和对映选择性模式合成官能化环丙烷的非常通用的方法。进行了详细研究以确定控制该过程的对映选择性的关键因素。使用环状 N-(芳基磺酰基)氨基酸作为二铑催化剂的配体获得了最高水平的对映选择性，优化的催化剂是四[N-[(4-十二烷基苯基)磺酰基]-(L)-脯氨酰]二铑。卡宾结构对不对称诱导的程度有关键影响，小的吸电子基团（例如甲酯）和给电子基团（例如乙烯基或苯基）的组合导致最高水平的对映选择性。使用电子中性烯烃和戊烷作为溶剂也提高了该过程的对映选择性。这种化学的合成效用...

  DOI：

  10.1021/ja9604931
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-4-methyl-2,4-pentadienyl (E)-4-phenyl-3-butenoate 在 Rh₂[(N-(4-dodecylphenyl)sulfonyl)-(S)-prolinate]4 作用下， 以 甲醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (2S)-phenyl-(1S)-styryl-cyclopropanecarboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Synthesis of Fused Cycloheptadienes by a Tandem Intramolecular Cyclopropanation/Cope Rearrangement Sequence

  摘要：

  The asymmetric induction in the intramolecular cyclopropanations of allyl vinyldiazoacetates catalyzed by tetrakis[N-[4-dodecylphenyl)sulfonyl]-(S)-prolinato] dirhodium [Rh-2(S-DOSP)(4)] is very dependent on the allyl substitution pattern. The reactions of cis-alkenes result in much higher asymmetric induction than trans-alkenes while the highest enantioselectivity was obtained with a disubstituted terminal alkene. The intramolecular cyclopropanation of dienylmethyl vinyldiazoacetates results in the synthesis of fused cycloheptadiene ring systems with full control of relative stereochemistry and variable enantioselectivity. The synthetic utility of this process was demonstrated by a short synthesis of 5-epi-tremulenolide in 93% ee.

  DOI：

  10.1021/jo990888d

文献信息

• Asymmetric Reactions Catalyzed by Chiral Metal Complexes. LXX. Steric and Electronic Effects of Substrates and Rhodium Chiral Catalysts in Asymmetric Cyclopropanation.
  作者：Kiyoshi YOSHIKAWA、Kazuo ACHIWA

  DOI：10.1248/cpb.43.2048

  日期：——

  We have prepared several new, efficient, chiral N-acyl pyrrolidine carboxylic acid ligands for dirhodium-catalyzed asymmetric cyclopropanation and found that the steric and electronic effects of the rhodium(II) complexes and substrates influenced the enantioselectivity and catalytic activity. These electron-rich catalysts were shown to be efficient for asymmetric cyclopropanation using 1-chloro-1-fluoroethylene as a substrate.

  我们已经为双铑催化的不对称环丙烷化反应准备了数种新型高效的手性N-酰基吡咯啶羧酸配体，并发现铑(II)络合物和底物的立体和电子效应会影响对映选择性和催化活性。这些富电子催化剂在以1-氯-1-氟乙烯为底物的非对称环丙烷化反应中表现出高效性。
• Enhancement of Cyclopropanation Chemistry in the Silver-Catalyzed Reactions of Aryldiazoacetates
  作者：Janelle L. Thompson、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/ja069314y

  日期：2007.5.1

  AgSbF6 is an effective catalyst for the reactions of donor/acceptor substituted carbenoids and shows a very different reactivity profile from the traditional rhodium-catalyzed reactions. Most notably, cyclopropanation of sterically hindered alkenes is favorable, and products due to a Wolff rearrangement are not observed. Yields of products obtained are often high (54−96%) with excellent diastereoselectivity

  AgSbF6 是供体/受体取代类卡宾反应的有效催化剂，并且显示出与传统铑催化反应非常不同的反应特性。最值得注意的是，空间位阻烯烃的环丙烷化是有利的，并且没有观察到由于沃尔夫重排产生的产物。获得的产品的产率通常很高 (54-96%)，具有出色的非对映选择性 (>94% de)。
• A rigid dirhodium(II) carboxylate as an efficient catalyst for the asymmetric cyclopropanation of olefins
  作者：Sophie K Bertilsson、Pher G Andersson

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00025-5

  日期：2000.5

  The dirhodium(II) complex 7 of (1S,3R,4R)-2-(p-tert-butylphenylsulphonyl)-2-aza-bicyclo[2.2.1]heptane-3-carboxylic acid (3) (or its enantiomer) was synthesised in four steps from cyclopentadiene, (R)- or (S)-phenylethylamine and methyl glyoxylate. Complex 7 was evaluated as a catalyst in the asymmetric cyclopropanation of alkenes with vinyl- and phenyl-diazoesters, resulting in enantioselectivity of

  （1 S，3 R，4 R）-2-（对-叔丁基丁基苯磺酰基）-2-氮杂-双环[2.2.1]庚烷-3-羧酸（3）的二价铑（II）配合物7（3）（或它的对映体）是由环戊二烯，（R）-或（S）-苯乙胺和乙醛酸甲酯分四个步骤合成的。在烯烃与乙烯基和苯基重氮酯的不对称环丙烷化反应中，络合物7被评估为催化剂，对映选择性高达92％。
• Electrophile-Induced C–C Bond Activation of Vinylcyclopropanes for the Synthesis of <i>Z</i>-Alkylidenetetrahydrofurans
  作者：Venkataraman Ganesh、Taraknath Kundu、Srinivasan Chandrasekaran

  DOI：10.1021/jo302204k

  日期：2013.1.18

  of vinylcyclopropanes as masked donor–acceptor system toward the stereoselective synthesis of Z-alkylidenetetrahydrofurans. Results of bromenium catalyzed indirect activation of C–C bond of vinylcyclopropanes and concomitant cyclization to alkylidenetetrahydrofuran and other heterocycles have been discussed. The stereoselective formation of the Z-isomer is strongly controlled by the extent of destabilization

  我们对乙烯基环丙烷作为掩蔽的供体-受体体系对Z-亚烷基四氢呋喃的立体选择性合成的行为进行了详细研究。讨论了溴催化乙烯基环丙烷的C–C键的间接活化以及伴随环化成亚烷基四氢呋喃和其他杂环的结果。Z的立体选择性形成α-异构体受乙烯基环丙烷的一种薄纱构象异构体的去稳定程度的强烈控制。如在DA环丙烷的情况下，发现开环/环化步骤是立体特异性的。C–C键的活化导致紧密的碳共碳中间体，这从立体化学的完全保留中可以明显看出。构型的保留已通过必要的控制实验确定，该实验排除了双重倒置途径的可能性。目前的结果可作为直接的立体化学证据，以支持紧密的离子对中间体与有争议的S N 2途径。已在B3LYP / 6-31G（d）能级理论上进行了2D势能扫描，以获得构象异构体的相对能量。该ž在构象体的相对种群的基础上，对所观察到的选择性进行了解释，并对在M06–2x / 6-31 + G（d）水平上参与反应的中间和过渡态进行
• Stereoselective cyclopropanations with vinylcarbenoids
  作者：Huw M.L Davies、T.Jeffrey Clark、Linda A Church

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)93446-x

  日期：——

  Rhodium(II) acetate catalyzed decomposition of vinyldiazomethanes in the presence of alkenes results in cyclopropanation with a high degree of stereoselectivity.

  在烯烃存在下乙酸铑（II）催化乙烯基重氮甲烷的分解导致具有高度立体选择性的环丙烷化。