3­-[(trifluoromethyl)thio]pyridine | 58313-26-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 3­-[(trifluoromethyl)thio]pyridine
• 英文别名: 3-[(trifluoromethyl)sulfanyl]pyridine；3-((trifluoromethyl)thio)pyridine；3-[(trifluoromethyl)thio]pyridine；3-trifluoromethylsulfanylpyridine；3-Trifluormethylmercapto-pyridin；3-trifluoromethylsulfanyl-pyridine；3-(trifluoromethylsulfanyl)pyridine
• CAS: 58313-26-1
• 化学式: C₆H₄F₃NS
• 分子量: 179.166
• InChiKey: GHTWJSDDUFAQTK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  152 °C
• 密度：
  1.4692 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  38.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-氨基吡啶 在 硫酸 、 copper(I) thiocyanate 、 iron(II) chloride 、 sodium nitrite 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 3­-[(trifluoromethyl)thio]pyridine
  参考文献：
  名称：

  铁催化的三氟乙酸脱羧及其在三氟甲基硫醚合成中的应用

  摘要：

  亲核CF 3是由三氟乙酸钾脱羧生成的，而三氟乙酸钾可以说是最易于处理，廉价且可持续的三氟甲基来源。简单的氯化铁（II）催化有机硫氰酸酯的脱羧以及随后的三氟甲基化，从而直接合成三氟甲基硫醚。KCN副产物被铁（II）吸收，形成了无毒的六氰合铁酸钾。醛与三氟乙酸酯的类似三氟甲基化反应强调了这种铁催化的脱羧三氟甲基化反应的合成潜力。

  DOI：

  10.1002/chem.201503915

文献信息

• Visible‐Light‐Photosensitized Aryl and Alkyl Decarboxylative Functionalization Reactions
  作者：Tuhin Patra、Satobhisha Mukherjee、Jiajia Ma、Felix Strieth‐Kalthoff、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.201904671

  日期：2019.7.29

  activator for carboxylic acids is the key to bypass a competing single‐electron‐transfer mechanism and “switch on” an energy‐transfer‐mediated homolysis of unsymmetrical σ‐bonds for a concerted fragmentation/decarboxylation process.

  尽管在脂族脱羧方面取得了重大进展，但是自由基芳族脱羧的有效且通用的方案已经远远落后。本文中，我们描述了通过相应的羧酸酯的光敏脱羧，随后在分散的碳-杂原子和碳-碳键形成反应中连续使用的方法，快速访问芳基和烷基的通用策略。识别合适的羧酸活化剂是绕开竞争的单电子转移机制并“开启”能量转移介导的不对称σ键均质裂解的关键，以促进一致的裂解/脱羧过程。
• Electrophilic Trifluoromethanesulfanylation of Organometallic Species with Trifluoromethanesulfanamides
  作者：François Baert、Julie Colomb、Thierry Billard

  DOI：10.1002/anie.201205156

  日期：2012.10.8

  It's so easy! Direct trifluoromethanesulfanylation reactions remain difficult to perform because of the lack of reagents that are stable and easy to handle. Trifluoromethanesulfanamides are reagents which, in combination with readily available Grignard reagents, can be used by those without experience in fluorine chemistry to easily synthesize trifluoromethylthioethers.

  它是如此容易！由于缺乏稳定且易于处理的试剂，直接三氟甲烷磺酰化反应仍然难以进行。三氟甲硫酰胺是与容易获得的格利雅试剂结合使用的试剂，对于那些没有氟化学经验的人来说，可以很容易地合成三氟甲基硫醚。
• Process for preparing aryl trifluoromethylsulfides
  申请人：Merck & Co., Inc.

  公开号：US04020169A1

  公开（公告）日：1977-04-26

  Trifluoromethylthiocopper, formed in situ by the reaction of bis-(trifluoromethylthio)mercury with copper, reacts with aromatic bromides and iodides to give aryl trifluoromethyl sulfides.

  在反应双(三氟甲硫基)汞和铜的过程中，形成了现场三氟甲基硫基铜，它与芳香族溴化物和碘化物反应，生成芳基三氟甲基硫醚。
• Triphenylphosphine-Mediated Deoxygenative Reduction of CF₃ SO₂ Na and Its Application for Trifluoromethylthiolation of Aryl Iodides
  作者：Yi Yang、Long Xu、Siqi Yu、Xiaoqiang Liu、Yu Zhang、David A. Vicic

  DOI：10.1002/chem.201504790

  日期：2016.1.18

  several air‐stable [LCu(SCF3)] complexes as valuable trifluoromethylthiolating agents. In addition, the CuSCF3 intermediate can be directly employed for the trifluoromethylthiolation of (hetero)aryl iodides with operational simplicity and atomic efficiency.

  我们在此报告了一种通过三苯基膦介导的脱氧还原过程来驯服Langlois试剂CF 3 SO 2 Na生成CuSCF 3的实用方法。这种化学反应突出了Langlois试剂固有的CF 3 S骨架在温和条件下作为CF 3 S原料的新用途。通过该协议生成的CuSCF 3中间体可以与各种各样的支持配体反应，从而提供几种空气稳定的[LCu（SCF 3）]络合物作为有价值的三氟甲基硫醇化剂。此外，CuSCF 3 该中间体可以直接用于操作（操作简便）和原子效率高的（杂）芳基碘化物的三氟甲基硫醇化反应。
• Photoredox-Mediated, Nickel-Catalyzed Trifluoromethylthiolation of Aryl and Heteroaryl Iodides
  作者：Christopher S. Gravatt、Jeffrey W. Johannes、Eric R. King、Avipsa Ghosh

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00631

  日期：2022.7.15

  While trifluoromethylthiolation of aryl halides has been extensively explored, the current methods require complex and/or air-sensitive catalysts. Reported here is a method employing a bench-stable Ni(II) salt and an iridium photocatalyst that can mediate the trifluoromethylthiolation of a wide range of electronically diverse aryl and heteroaryl iodides, likely via a Ni(I)/Ni(III) catalytic cycle.

  虽然已经广泛探索了芳基卤化物的三氟甲基硫醇化，但目前的方法需要复杂的和/或空气敏感的催化剂。本文报道了一种使用台式 Ni(II) 盐和铱光催化剂的方法，该方法可以介导各种电子多样化芳基和杂芳基碘化物的三氟甲基硫醇化，可能通过 Ni(I)/Ni(III) 催化循环. 该反应具有广泛的官能团耐受性和在药物化学中的应用潜力，如获得（外消旋）-莫奈太尔的后期功能化方法所证明的那样。