N-[(1S)-1-(methoxymethyl)-2-methylpropyl]benzamide | 87768-46-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-[(1S)-1-(methoxymethyl)-2-methylpropyl]benzamide
• 英文别名: (S)-N-(1-methoxy-3-methylbutan-2-yl) benzamide；(S)-N-(1-methoxy-3-methylbutan-2-yl)benzamide；(S)-N-[2-(1-methoxy-3-methylbutyl)]-benzamide；(S)-N-(2-(1-methoxy-3-methylbutyl))benzamide；N-Bz-O-Me-L-valinol；N-[(2S)-1-methoxy-3-methylbutan-2-yl]benzamide
• CAS: 87768-46-5
• 化学式: C₁₃H₁₉NO₂
• 分子量: 221.299
• InChiKey: YXYMUERKUXBPAL-GFCCVEGCSA-N

物化性质

• 熔点：
  64-65 °C
• 沸点：
  375.0±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.008±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[(1S)-1-(methoxymethyl)-2-methylpropyl]benzamide 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯化铝 、 三氟甲磺酸酐 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 tert-butyl benzyl[(1S)-1-(hydroxymethyl)-2-methylpropyl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  [4 + 2] 2-取代的1,2-二氢吡啶与亚硝基苯的环加成反应：反式-2-取代的3-氨基-1,2,3,6-四氢吡啶的不对称合成

  摘要：

  报道了一种立体选择性合成反式-2-取代的3-氨基-1,2,3,6-四氢吡啶的新方法。这些3-氨基哌啶的制备是通过将亚硝基苯与2-取代的1，2-二氢吡啶环加成，然后对环加合物进行化学选择性还原而实现的。根据我们实验室的先前报告，可以很容易地从吡啶和手性酰胺中制备对映体富集的1,2-二氢吡啶衍生物。此外，这些环加合物在钯在氯化氢的甲醇溶液中在钯上的原位氢化导致四氢吡咯并咪唑。

  DOI：

  10.1021/jo048216x
• 作为产物：
  描述：

  L-缬氨醇 在 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 N-[(1S)-1-(methoxymethyl)-2-methylpropyl]benzamide
  参考文献：
  名称：

  仲酰胺的还原宝石-氰化-膦酰基化反应化学合成α-氨基-α-氰基膦酸酯

  摘要：

  已经开发出一种新的方法来制备α-氨基-α-氰基膦酸酯。该方法的特征在于Tf 2 O介导的仲酰胺还原性双氰胺氰基化/膦酰基化。温和的反应条件，高的键形成效率，廉价的易得原料以及具有宽泛的官能团相容性的良好至优异的收率构成了该方法的主要优点。该协议可以以克为单位运行。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01257

文献信息

• Controlled and Chemoselective Reduction of Secondary Amides
  作者：Guillaume Pelletier、William S. Bechara、André B. Charette

  DOI：10.1021/ja105194s

  日期：2010.9.22

  presence of 2-fluoropyridine. The electrophilic activated amide can then be reduced to the corresponding iminium using triethylsilane, a cheap, rather inert, and commercially available reagent. Imines can be isolated after a basic workup or readily transformed to the aldehydes following an acidic workup. The amine moiety can be accessed via a sequential reductive amination by the addition of silane and

  该通讯描述了一种不含金属的方法，该方法涉及在环境压力和温度下以良好至极好的收率将仲酰胺有效且受控地还原为亚胺、醛和胺。该方法包括在 2-氟吡啶存在下用三氟甲磺酸酐对仲酰胺进行化学选择性活化。然后可以使用三乙基硅烷（一种廉价、惰性且可商购的试剂）将亲电活化的酰胺还原为相应的亚胺鎓。亚胺可以在碱性处理后分离，也可以在酸性处理后容易地转化为醛。通过在一锅反应中加入硅烷和 Hantzsch 酯氢化物，可以通过顺序还原胺化获得胺部分。而且，
• Directed functionalization of 1,2-dihydropyridines: stereoselective synthesis of 2,6-disubstituted piperidines
  作者：Guillaume Pelletier、Léa Constantineau-Forget、André B. Charette

  DOI：10.1039/c4cc02220c

  日期：——

  A practical and highly stereoselective approach to access 2,6-disubstituted piperidines using an amidine auxiliary is reported. Following the diastereoselective addition of Grignard reagents at the 2-position of an activated pyridinium salt, the amidine group directs a regioselective metalation at the 6-position, enabling further functionalization. A subsequent electrophilic quench or a Negishi cross-coupling

  报道了一种使用access辅助物接近2，6-二取代哌啶的实用且高度立体选择性的方法。在活化的吡啶鎓盐的2位非对映选择性地添加格氏试剂后，the基团在6位引导区域选择性金属化，从而实现进一步的功能化。可以进行随后的亲电淬灭或Negishi交叉偶联，得到2，6-二取代的二氢吡啶。将它们还原为具有高非对映选择性的饱和哌啶环。
• Nucleophilic Addition to 3-Substituted Pyridinium Salts:  Expedient Syntheses of (−)-L-733,061 and (−)-CP-99,994
  作者：Alexandre Lemire、Michel Grenon、Mehrnaz Pourashraf、André B. Charette

  DOI：10.1021/ol048624n

  日期：2004.9.1

  [reaction: see text] The addition of nucleophiles to 3-substituted pyridinium salts prepared from N-methylbenzamide and various pyridines has been investigated. Good to excellent regioselectivities favoring the 2,3-disubstituted 1,2-dihydropyridines were observed. The resulting 1,2-dihydropyridines led to the corresponding 2,3-disubstituted pyridines upon treatment with Mn(OAc)3/NaIO4. This methodology

  [反应：见正文]已经研究了将亲核试剂加到由N-甲基苯甲酰胺和各种吡啶制得的3-取代的吡啶鎓盐中。观察到良好的至优异的区域选择性，有利于2，3-二取代的1，2-二氢吡啶。在用Mn（OAc）3 / NaIO 4处理时，所得的1，2-二氢吡啶产生相应的2，3-二取代的吡啶。该方法也成功地应用于（-）-L-733,061和（-）-CP-99,994的对映选择性合成，这是一类新型的高效非肽P物质拮抗剂。
• Tf₂ O-Mediated Intermolecular Coupling of Secondary Amides with Enamines or Ketones: A Versatile and Direct Access to β-Enaminones
  作者：Yong-Peng Liu、Cheng-Jie Zhu、Cun-Cun Yu、Ai-E Wang、Pei-Qiang Huang

  DOI：10.1002/ejoc.201901354

  日期：2019.11.14

  A novel approach to β‐enaminones has been developed, based on a Tf2O‐mediated reaction of secondary amides with ketones enamines. The method can be extended to the one‐pot condensation of secondary amides with ketones for β‐enaminones synthesis.

  基于仲酰胺与酮烯胺的Tf 2 O介导的反应，已经开发了一种新型的β-烯胺酮方法。该方法可以扩展到仲酰胺与酮的一锅缩合以合成β-烯胺酮。
• Mild Method for the Conversion of Amides to Thioamides
  作者：André B. Charette、Michel Grenon

  DOI：10.1021/jo0344485

  日期：2003.7.1

  Aqueous ammonium sulfide was found to be an ideal substitute for hydrogen sulfide for the thiolysis of activated amides. High yields of the corresponding thioamides were obtained for a broad range of substrates, using two different procedures that are both operationally simple and inexpensive, as well as amenable to large-scale preparation. Preliminary results indicate that aqueous ammonium sulfide

  发现硫化铵水溶液是硫化氢用于活化酰胺硫解的理想替代品。使用两种操作简便且价格低廉且适合大规模制备的不同方法，可在多种底物中获得高收率的相应硫代酰胺。初步结果表明，在由酰胺合成硫代酸酯时，硫化铵水溶液也可以代替硫化氢。