[(5,6),(5',6')-bis(ethylenedioxy)biphenyl-2,2'-diyl]bis(diphenylphosphine oxide)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(5,6),(5',6')-bis(ethylenedioxy)biphenyl-2,2'-diyl]bis(diphenylphosphine oxide)
• 英文别名: (-)-SYNPHOSO2；(S)-[2,3,2',3'-tetrahydro-5,5'-bi(1,4-benzodioxin)-6,6'-diyl]bis-(diphenylphosphane oxide)；(S)-(-)-[(5,6),(5',6')-bis(ethylenedioxy)biphenyl-2,2'-diyl]bis(diphenylphosphine oxide)；(S)-(2,2',3,3'-tetrahydro-[5,5'-bibenzo[b][1,4]dioxine]-6,6'-diyl)bis(di-phenylphosphine oxide)；(S)-[5,5'-bi(2,3-dihydro-1,4-benzodioxin)-6,6'-diyl]bis(diphenylphosphine oxide)；6-Diphenylphosphoryl-5-(6-diphenylphosphoryl-2,3-dihydro-1,4-benzodioxin-5-yl)-2,3-dihydro-1,4-benzodioxine
• 化学式: C₄₀H₃₂O₆P₂
• 分子量: 670.638
• InChiKey: GMAIMIPWYNOMNX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(5,6),(5',6')-bis(ethylenedioxy)biphenyl-2,2'-diyl]bis(diphenylphosphine oxide) 在 (+)-dibenzoyl-D-tartaricacid 、 三正丁胺 、 三氯硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 、 xylene 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (S)-(-)-[(5,6),(5',6')-双(乙烯二氧)联苯-2,2'-基]二苯基磷
  参考文献：
  名称：

  用于钌催化不对称氢化的新型高效二膦配体 SYNPHOS 的合成和分子建模研究

  摘要：

  一种新的光学活性阻转异构二膦配体，(2,3,2',3'-四氢-5,5'-bi(1,4-benzodioxin)-6,6'-diyl)bis-(diphenylphosphane) ( SYNPHOS®)，已被合成、表征并用于钌催化的不对称氢化。这种新配体已与其他阻转异构二膦（BINAP 和 MeO-BIPHEP）在分子模型计算的二面角和钌介导的氢化反应的对映选择性方面进行了比较。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200200634
• 作为产物：
  描述：

  6-溴-1,4-苯并恶烷 在 正丁基锂 、 乙二醇二甲醚 、 酞菁钴 、 四(二甲氨基)乙烯 、 双氧水 、 (S)-4-叔丁基-2-(2-氮苯基)恶唑啉 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 36.5h， 生成 [(5,6),(5',6')-bis(ethylenedioxy)biphenyl-2,2'-diyl]bis(diphenylphosphine oxide)
  参考文献：
  名称：

  通过镍催化不对称 Ullmann 耦合合成轴向手性 2,2'-双磷酸二烯：在没有光学分辨率的情况下获得特权手性配体的一般途径

  摘要：

  我们报告了邻-(碘) 芳基膦氧化物和邻-(碘) 芳基膦酸盐的不对称同源偶联，导致高度对映体富集的轴向手性双膦氧化物和双膦酸盐。这些产品很容易转化为对映体富集的联芳基双膦，无需手性助剂或光学拆分。这为开发以前未研究的阻转选择性联芳基双膦配体提供了一条实用的途径。这些条件也被证明对其他不含磷的芳基卤化物的不对称二聚化有效。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c12843

文献信息

• Novel diphosphines, their complexes with transisition metals and their use in asymmetric synthesis
  申请人：——

  公开号：US20040260101A1

  公开（公告）日：2004-12-23

  The invention relates to novel diphosphines, in optically pure or racemic form, of formula (I): 1 in which: R 1 and R 2 are a (C 5 -C 7 )cycloalkyl group, an optionally substituted phenyl group or a 5-membered heteroaryl group; and A is (CH 2 —CH 2 ) or CF 2 . The invention further relates to the use of a compound of formula (I) as a ligand for the preparation of a metal complex useful as a chiral catalyst in asymmetric catalysis, and to the chiral metal catalysts comprising at least one ligand of formula (I).

  该发明涉及一种新型二膦化合物，其为光学纯或外消旋形式，化学式（I）如下： 其中： R1和R2为(C5-C7)环烷基，可选择取代的苯基或5-成员杂环烷基；以及 A为(CH2- )或CF2。 该发明还涉及将化合物的化学式（I）用作配体，用于制备金属配合物，该金属配合物在不对称催化中作为手性催化剂有用，并且包括至少一个化学式（I）的手性金属催化剂。
• SYNPHOS®, a new chiral diphosphine ligand: synthesis, molecular modeling and application in asymmetric hydrogenation
  作者：Sébastien Duprat de Paule、Séverine Jeulin、Virginie Ratovelomanana-Vidal、Jean-Pierre Genêt、Nicolas Champion、Philippe Dellis

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02637-0

  日期：2003.1

  A new optically active diphosphine ligand, [(5,6),(5′,6′)-bis(ethylenedioxy)biphenyl-2,2′-diyl]bis(diphenylphosphine) (SYNPHOS®) has been synthesized and used in ruthenium-catalyzed asymmetric hydrogenation. This new ligand has been compared to other diphosphines (BINAP and MeO-BIPHEP), regarding their dihedral angles and the enantioselectivity in the ruthenium mediated hydrogenation reaction.

  合成了一种新的旋光性二膦配体[（5,6），（5'，6'）-双（乙烯二氧基）联苯-2,2'-二基]双（二苯基膦）（SYNPHOS®），并用于钌中-催化的不对称氢化。就钌介导的氢化反应中的二面角和对映选择性而言，已将该新配体与其他二膦（BINAP和MeO-BIPHEP）进行了比较。
• Synthesis of new chiral diphosphine ligand (BisbenzodioxanPhos) and its application in asymmetric catalytic hydrogenation
  作者：Cheng-Chao Pai、Yue-Ming Li、Zhong-Yuan Zhou、Albert S.C Chan

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00383-0

  日期：2002.4

  The new chiral diphosphine ligand [(5,6), (5′,6′)-bis(1,2-ethylenedioxy)biphenyl-2,2′-diyl]bis(diphenylphosphine) (BisbenzodioxanPhos) has been successfully prepared and used in ruthenium-catalyzed asymmetric hydrogenation of 2-(6′-methoxy-2′-naphthyl)propenoic acid and β-keto esters with high enantioselectivity (92.2% and up to 99.5% ee, respectively).

  已成功制备并使用了新的手性二膦配体[（5,6），（5'，6'）-双（1,2-乙撑二氧基）联苯-2,2'-二基]双（二苯基膦）（BisbenzodioxanPhos）在钌催化下，2-（6'-甲氧基-2'-萘基）丙酸和β-酮酯的不对称氢化具有高对映选择性（分别为92.2％和高达99.5％ee）。
• Cu(I)-Catalyzed Asymmetric Arylation of Pyrroles with Diaryliodonium Salts toward the Synthesis of N–N Atropisomers
  作者：Qi Xu、Huan Zhang、Fang-Bei Ge、Xiao-Mei Wang、Peng Zhang、Chuan-Jun Lu、Ren-Rong Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00812

  日期：2022.5.6

  that copper(I) catalysis using a bis(phosphine) dioxide ligand can catalyze the desymmetric C–H arylation of prochiral bipyrroles. More than 50 nitrogen–nitrogen atropisomers were achieved in good to excellent yields with excellent enantioselectivities (≤97% yield, ≤98% ee). The reaction proceeds under mild conditions with good functional group compatibility on arenes and diaryliodonium salts. Moreover

  我们在此报道，使用二氧化二膦配体的铜 (I) 催化可以催化前手性联吡咯的不对称 C-H 芳基化。以优异的产率和优异的对映选择性（≤97% 产率，≤98% ee）实现了 50 多种氮-氮阻转异构体。该反应在温和条件下进行，在芳烃和二芳基碘鎓盐上具有良好的官能团相容性。此外，该原理使得联吡咯的重复芳基化能够在铜催化过程中对映选择性芳基化不同的位置。
• SYNPHOS: a New Atropisomeric Diphosphine Ligand. From Laboratory-scale Synthesis to Scale-up Development
  作者：Sébastien Duprat de Paule、Séverine Jeulin、Virginie Ratovelomanana-Vidal、Jean-Pierre Genêt、Nicolas Champion、Gilles Deschaux、Philippe Dellis

  DOI：10.1021/op034016w

  日期：2003.5.1

  A new optically active diphosphine ligand, [(5,6),(5',6')-bis(ethlenedioxy)biphenyl-2,2'-diyl]bis(diphenylphosphine) (SYNPHOS) has been synthesized. Laboratory-scale synthesis and scale-up development of this ligand are described herein. This new atropisomeric diphosphine was also used in ruthenium-catalyzed asymmetric hydrogenation.