1-((difluoromethyl)sulfinyl)-4-methylbenzene | 32368-82-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-((difluoromethyl)sulfinyl)-4-methylbenzene
• 英文别名: Difluoromethyl p-tolyl sulfoxide；1-(difluoromethylsulfinyl)-4-methylbenzene
• CAS: 32368-82-4
• 化学式: C₈H₈F₂OS
• 分子量: 190.214
• InChiKey: NTHUJCXIKMNSCY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  271.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-((difluoromethyl)sulfinyl)-4-methylbenzene 在 bis(1,5-cyclooctadiene)iridium(I) tetrafluoroborate 、 2-叠氮丙二酸二甲酯 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以63%的产率得到[(二氟甲基)硫代]-4-甲基苯
  参考文献：
  名称：

  铱 (I) 催化的氟烷基亚砜与重氮丙二酸二甲酯脱氧得到氟烷基硫醚

  摘要：

  研究了铱(I)催化重氮丙二酸二甲酯脱氧氟代烷基亚砜制备三氟甲基硫醚和二氟甲基硫醚的新方法。在反应体系中，以重氮丙二酸二甲酯为还原剂，通过氧原子从氟烷基亚砜转移到重氮丙二酸，生成相应的氟烷基硫醚。该方案具有有效的氧原子转移、温和的反应条件和良好的官能团耐受性，为氟烷基硫醚的合成提供了另一种策略。

  DOI：

  10.1016/j.cclet.2022.02.061
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2,2-difluoro-2-((p-tolyl)sulfinyl)acetate 在 水 、 lithium chloride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 1-((difluoromethyl)sulfinyl)-4-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  芳基二氟甲基亚砜的高效不对称合成及其在对映纯α-二氟甲基醇中的应用

  摘要：

  -CHF 2在过去的几年中，对药物的研究显示出越来越高的兴趣。因此，它的引入是有机化学家当前的研究主题。有几组报道了二氟甲基化化合物的合成。然而，几乎没有描述过对二氟甲基的更具挑战性的对映选择性的引入。我们最近基于使用对映体纯的二氟甲基亚砜作为手性和无痕助剂，开发了一种新策略，用于合成高度对映体富集的α-二氟甲基醇。我们实验室开发的第一种方法旨在通过对映纯的二氟甲基亚砜在羰基衍生物上的缩合来获得高度立体富集的α，α-二氟-β-羟基亚砜。值得注意的是，高度非对映体和对映体富集的α，α-二氟-β-羟基亚砜也可以在非对映体选择性还原高度对映体富集的α，α-二氟-β-酮亚砜后得到。最后，在除去手性助剂并完全保留碳的立体富集之后，可以获得预期的二氟甲基取代的醇。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.04.037

文献信息

• Access towards enantiopure α,α-difluoromethyl alcohols by means of sulfoxides as traceless chiral auxiliaries
  作者：Chloé Batisse、Armen Panossian、Gilles Hanquet、Frédéric R. Leroux

  DOI：10.1039/c8cc05571h

  日期：——

  A new methodology has been developed to access highly enantioenriched α,α-difluoromethyl alcohols by means of sulfoxides as traceless and chiral auxiliaries.

  已开发出一种新的方法，通过亚砜作为无痕手性辅助剂，可以获得高度对映富集的α,α-二氟甲基醇。
• Aryl Fluoroalkyl Sulfoxides: Optical Stability and p <i> K _a </i> Measurement
  作者：Amélia Messara、Nicolas Vanthuyne、Patrick Diter、Mourad Elhabiri、Armen Panossian、Gilles Hanquet、Emmanuel Magnier、Frédéric R. Leroux

  DOI：10.1002/ejoc.202100816

  日期：2021.9.24

  properties of chiral aryl fluoroalkyl sulfoxides with strong synthetic potential were studied. After resolution by enantioselective chromatography, their optical stability was investigated by thermal enantiomerization via enantioselective chromatography. Their ΔG values range from 38.2 to 41.0 kcal mol−1 at 214 °C. In addition, the pKa values of six aryl difluoromethyl sulfoxides were determined via

  研究了具有强大合成潜力的手性芳基氟代烷基亚砜的关键性质。通过对映选择性色谱拆分后，通过对映选择性色谱的热对映异构化来研究它们的光学稳定性。它们的 Δ G值在 214 °C 时为 38.2 至 41.0 kcal mol -1。此外，六种芳基二氟甲基亚砜的 p K a值是通过 DMSO 中的间接紫外-可见分光光度滴定法测定的，其范围为 20.3-22.5。
• Direct Deprotonative Functionalization of α,α‐Difluoromethyl Ketones using a Catalytic Organosuperbase
  作者：Amélia Messara、Armen Panossian、Koichi Mikami、Gilles Hanquet、Frédéric R. Leroux

  DOI：10.1002/anie.202215899

  日期：2023.3

  instability of the generated carbanion that can evolve into a fluorocarbene. A method for the deprotonative functionalization of these compounds is described herein under an organocatalytic system using various electrophiles, and is also applied to a related α,α-difluoromethyl sulfoxide. This strategy gives access to highly valuable difluoromethylene scaffolds.

  α,α-二氟甲基酮的去质子化由于生成的碳负离子不稳定而可能演变成氟卡宾，因此未得到充分研究。本文描述了使用各种亲电试剂在有机催化系统下对这些化合物进行去质子化功能化的方法，该方法也适用于相关的 α,α-二氟甲基亚砜。该策略提供了获得非常有价值的二氟亚甲基支架的途径。
• Efficient asymmetric synthesis of aryl difluoromethyl sulfoxides and their use to access enantiopure α-difluoromethyl alcohols
  作者：Chloé Batisse、Maria F. Céspedes Dávila、Marco Castello、Amélia Messara、Bertrand Vivet、Gilbert Marciniak、Armen Panossian、Gilles Hanquet、Frédéric R. Leroux

  DOI：10.1016/j.tet.2019.04.037

  日期：2019.6

  scarcely described yet. We recently developed a new strategy, based on the use of an enantiopure difluoromethyl sulfoxide used as chiral and traceless auxiliary, for the synthesis of highly enantioenriched α-difluoromethyl alcohols. The first method developed in our laboratory aims to access highly stereoenriched α,α-difluoro-β-hydroxysulfoxides through the condensation of the enantiopure difluoromethyl

  -CHF 2在过去的几年中，对药物的研究显示出越来越高的兴趣。因此，它的引入是有机化学家当前的研究主题。有几组报道了二氟甲基化化合物的合成。然而，几乎没有描述过对二氟甲基的更具挑战性的对映选择性的引入。我们最近基于使用对映体纯的二氟甲基亚砜作为手性和无痕助剂，开发了一种新策略，用于合成高度对映体富集的α-二氟甲基醇。我们实验室开发的第一种方法旨在通过对映纯的二氟甲基亚砜在羰基衍生物上的缩合来获得高度立体富集的α，α-二氟-β-羟基亚砜。值得注意的是，高度非对映体和对映体富集的α，α-二氟-β-羟基亚砜也可以在非对映体选择性还原高度对映体富集的α，α-二氟-β-酮亚砜后得到。最后，在除去手性助剂并完全保留碳的立体富集之后，可以获得预期的二氟甲基取代的醇。
• Iridium(I)-catalyzed deoxgenation of fluoroalkylsulfoxides with dimethyl diazomalonate to access fluoroalkylthioethers
  作者：Wenqing Lu、Wenlin Li、Yicheng Zhou、Yongbin Xie、Wenbo Chen

  DOI：10.1016/j.cclet.2022.02.061

  日期：2022.11

  A new method for the preparation of fluoroalkylthioethers including trifluoromethylthioether and difluoromethylthioether by iridium(I)-catalyzed deoxgenation of fluoroalkylsulfoxides with dimethyl diazomalonate was developed. In the reaction system, dimethyl diazomalonate was used as reducing reagent and the corresponding fluoroalkylthioethers were produced through oxygen atom transfer from fluoroalkylsulfoxides

  研究了铱(I)催化重氮丙二酸二甲酯脱氧氟代烷基亚砜制备三氟甲基硫醚和二氟甲基硫醚的新方法。在反应体系中，以重氮丙二酸二甲酯为还原剂，通过氧原子从氟烷基亚砜转移到重氮丙二酸，生成相应的氟烷基硫醚。该方案具有有效的氧原子转移、温和的反应条件和良好的官能团耐受性，为氟烷基硫醚的合成提供了另一种策略。