4,5-dimethoxy-1-methyl-8-thia-9-azatricyclo[7.2.1.02,7]dodeca-2(7),3,5,10-tetraene-8,8-dioxide | 1277156-28-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻嗪类
• 英文名称: 4,5-dimethoxy-1-methyl-8-thia-9-azatricyclo[7.2.1.02,7]dodeca-2(7),3,5,10-tetraene-8,8-dioxide
• 英文别名: 4,5-Dimethoxy-1-methyl-8lambda6-thia-9-azatricyclo[7.2.1.02,7]dodeca-2,4,6,10-tetraene 8,8-dioxide；4,5-dimethoxy-1-methyl-8λ6-thia-9-azatricyclo[7.2.1.02,7]dodeca-2,4,6,10-tetraene 8,8-dioxide
• CAS: 1277156-28-1
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₄S
• 分子量: 281.332
• InChiKey: NSMXSSJOQFRJAO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  64.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-dimethoxy-1-methyl-8-thia-9-azatricyclo[7.2.1.02,7]dodeca-2(7),3,5,10-tetraene-8,8-dioxide 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 7,8-dimethoxy-4-methylene-4,5-dihydro-3H-2,5-methanobenzo[f ][1,2]thiazepine 1,1-dioxide
  参考文献：
  名称：

  卤离子触发不饱和苯并双环和三环磺酰胺的重排

  摘要：

  ha离子介导的一系列苯并稠合的双环和三环磺酰胺的1,2-Wagner-Meerwein型重排。在这种重排过程中，迁移的碳-碳键被选择性地设置在起始材料的分子内Mizoroki-Heck（IHR）合成中。因此，该方法构成了访问在Mizoroki-Heck反应中未观察到的环状磺酰胺类区域异构体的方法。

  DOI：

  10.1021/jo401888f
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-4,5-二甲氧基苯磺酰氯 在 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 palladium diacetate 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 4,5-dimethoxy-1-methyl-8-thia-9-azatricyclo[7.2.1.02,7]dodeca-2(7),3,5,10-tetraene-8,8-dioxide
  参考文献：
  名称：

  一系列环磺酰胺的分子内Heck反应中的区域选择性：实验和计算研究。

  摘要：

  研究了一系列N-磺酰基-2,5-二氢-3-取代吡咯在分子内Heck反应中的区域选择性。这些衬底在新杂环形成的环尺寸方面没有偏见。结果表明，在一定条件下观察到了很高的区域选择性，并且在烯烃最受阻的末端存在潜在的碳-碳键形成趋势。对于两个示例（3 Me和3 t Bu），进行了DFT计算，结果表明，在这两种情况下，对于碳酸盐的建模过渡态，对于实验上优选的异构体，在能量上都较低。

  DOI：

  10.1002/chem.201201359

文献信息

• Ammonium formate-based one-pot reductive Heck reactions for the construction of cyclic sulfonamides
  作者：Aisha Khalifa、Lorna Conway、Kimberly Geoghegan、Paul Evans

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.10.053

  日期：2017.11

  A modified method is reported for the conversion of unsaturated sulfonamides into their cyclic saturated counterparts. This method utilises a single palladium catalyst for an intramolecular Heck reaction and subsequent transfer hydrogenation, which is achieved in one-pot following the addition of ammonium formate. Accordingly, a range of fourteen structural variations are reported and under optimal

  报道了一种改进的方法，用于将不饱和磺酰胺转化为其环状饱和对应物。该方法利用一种单一的钯催化剂进行分子内Heck反应和随后的转移氢化，这是在添加甲酸铵后一锅内完成的。因此，报道了十四种结构变化的范围，并且在最佳条件下以通常良好至优异的产率生成加合物。值得注意的是，在化合物28和29的情况下，可以实现对差异取代的二烯的区分，并且仅观察到该过程在空间上受阻更大的前体32下失败。
• An Investigation into the One-Pot Heck Olefination−Hydrogenation Reaction
  作者：Kimberly Geoghegan、Susan Kelleher、Paul Evans

  DOI：10.1021/jo200023r

  日期：2011.4.1

  Herein is described an operationally simple process concerning the observation that, following either inter-, or intramolecular Heck olefination, stirring of the so formed substituted alkenyl product under an atmosphere of hydrogen efficiently effects alkene hydrogenation. Overall this two-operation, one-pot "reductive Heck" sequence is notable since direct reductive Heck processes, using additives such as formate salts, are restricted to a limited range of substrates. In total 25 examples are reported (yields ranging from 0 to 95%), which were selected in order to probe the scope and limitations of this method. Finally, the utility of this sequence was demonstrated in a short synthesis of the calcimimetic agent, cinacalcet.