1-(2-chlorophenyl)-2-diazoethanone | 50878-84-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(2-chlorophenyl)-2-diazoethanone
• 英文别名: 1-(2-chlorophenyl)-2-diazoethan-1-one；2-Chlor-benzoyl-diazomethan；Ethanone, 1-(2-chlorophenyl)-2-diazo-
• CAS: 50878-84-7
• 化学式: C₈H₅ClN₂O
• 分子量: 180.593
• InChiKey: DRQUDUJYKSPMMS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  19.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-chlorophenyl)-2-diazoethanone 在 dirhodium tetraacetate 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-(2-chlorophenyl)-3-(tosyl)amino-1-phenylprop-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  铑（II）碳转移反应中的1,2-迁移：对迁移能力的显着立体效应

  摘要：

  为了研究铑（II）卡宾在1,2-迁移反应中的空间效应，已经制备了一系列带有不同取代基的重氮羰基化合物。通过对这些化合物与Rh 2（OAc）4的重氮分解研究，发现空间效应可显着影响迁移能力。在许多情况下，空间效应可能会取代取代基的固有电子效应。

  DOI：

  10.1021/jo0605391
• 作为产物：
  描述：

  邻氯苯乙酮 在 正丁基锂 、 对甲苯磺酰叠氮 、 三乙胺 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.25h， 生成 1-(2-chlorophenyl)-2-diazoethanone
  参考文献：
  名称：

  从1,6-炔烃和重氮酮通过金和铑催化到环戊烯的连续路线

  摘要：

  这项工作报告了通过两个新的反应序列，从1,6-炔烃和芳基重氮酮构建环戊烯核，这两个反应序列涉及最初的金催化的1,6-炔烃与重氮物质的环化反应，然后铑催化的所得3的骨架重排。 -cyclopropyl-2-en-1个。在大多数情况下，铑催化的反应提供了环戊烯衍生物，而几种正烷基或邻位取代的苯基酮则提供了七元的氧杂环。一个合理的机制为这两种截然不同的产品提供了理论依据。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600980

文献信息

• First example of ring expansion of activated quinolines and isoquinolines: novel benzoazepinesElectronic supplementary information (ESI) available: experimental section. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b4/b405100a/
  作者：J. S. Yadav、B. V. Subba Reddy、Manoj Kumar Gupta、A. Prabhakar、B. Jagadeesh

  DOI：10.1039/b405100a

  日期：——

  Activated quinoline and isoquinoline undergo unexpected ring expansion by diazocarbonyl compounds via C-C insertion in the presence of 5 mol% of copper triflate to produce ethyl 1H-benzo[b]azepine-1-carboxylate and ethyl 3H-benzo[d]azepine-3-carboxylate, respectively, in excellent yields with a high degree of selectivity

  在5 mol％的三氟甲磺酸铜存在下，重氮羰基化合物通过CC插入使活化的喹啉和异喹啉发生意外的环扩环，从而生成1H-苯并[b]氮杂-1-甲酸乙酯和3H-苯并[d]氮杂-3-甲酸乙酯分别以高收率和高选择性获得羧酸盐
• Synthesis of 2-Indanones via [4 + 1] Annulation Reactions of (Trialkylsilyl)arylketenes
  作者：Audra M. Dalton、Yongjun Zhang、Christopher P. Davie、Rick L. Danheiser

  DOI：10.1021/ol026014m

  日期：2002.7.1

  [reaction: see text] (Trialkylsilyl)arylketenes combine with (trimethylsilyl)diazomethane in a new [4 + 1] annulation process leading to 2-indanone derivatives. The (trialkylsilyl)arylketene annulation substrates are available via the photochemical Wolff rearrangement of alpha-silyl-alpha-diazo ketones, which are themselves prepared by silylation of the corresponding diazo ketones. The mechanism of

  [反应：见正文]（三烷基甲硅烷基）芳基乙烯酮与（三甲基甲硅烷基）重氮甲烷在新的[4 +1]环化工艺中结合生成2-茚满酮衍生物。可通过α-甲硅烷基-α-重氮酮的光化学Wolff重排获得（三烷基甲硅烷基）芳基烯酮环化基质，所述α-甲硅烷基-α-重氮酮本身是通过将相应的重氮酮甲硅烷基化而制备的。提出了环化反应的机理涉及形成与羟基烯丙基阳离子平衡的2，3-双（甲硅烷基）环丙烷酮。该中间体的电环闭合形成新的环戊烯酮环。
• Metal-Free Insertion Reactions of Diazo Carbonyls to Azlactones
  作者：Amanda C. de Mello、Patrícia B. Momo、Antonio C. B. Burtoloso、Giovanni W. Amarante

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01683

  日期：2018.9.21

  Insertion reactions of diazo carbonyls to azlactones in basic conditions have been performed. The developed method allows the preparation of a wide range of oxazole derivatives in yields ranging from 74 to 98%. Different substituents on both azlactone rings and diazo carbonyls do not compromise the methodology, even those containing stereogenic centers. Isotopic labeling experiments revealed the mechanism

  在碱性条件下已经进行了重氮羰基与氮杂内酯的插入反应。所开发的方法可以制备范围为74％至98％的各种恶唑衍生物。氮杂内酯环和重氮羰基上的不同取代基不会损害方法学，即使是那些含有立体异构中心的取代基。同位素标记实验表明，该机理可能是通过铵盐衍生物罕见的重氮羰基活化而进行的。
• Formation of Acyl-Substituted Nitrile Ylides by Rh₂(OAc)₄-Catalyzed Decomposition of<i>α</i>-Diazocarbonyl Compounds in Nitriles
  作者：Kazuaki Fukushima、Toshikazu Ibata

  DOI：10.1246/bcsj.68.3469

  日期：1995.12

  The Rh2(OAc)4-catalyzed reactions of α-diazocarbonyl compounds in nitrile in the presence of dimethyl acetylenedicarboxylate (DMAD) gave oxazole and pyrrole derivatives. The formation of the oxazole derivatives is explained in terms of the 1,5-cyclization of an acyl-substituted nitrile ylide intermediate, and the formation of the pyrrole derivatives is explained by the 1,3-dipolar cycloaddition of

  在乙炔二羧酸二甲酯 (DMAD) 存在下，α-重氮羰基化合物在腈中的 Rh2(OAc)4 催化反应得到恶唑和吡咯衍生物。恶唑衍生物的形成通过酰基取代的腈叶立德中间体的 1,5-环化来解释，吡咯衍生物的形成通过相同中间体与 DMAD 的 1,3-偶极环加成来解释。酰基取代的腈叶立德与丙炔酸甲酯的环加成反应的区域化学表明，丙炔基型共振结构的贡献在酰基取代的腈叶立德反应中起重要作用。
• [3+2]-Cycloaddition of α-Diazocarbonyl Compounds with Arenediazonium Salts Catalyzed by Silver Nitrate Delivers 2,5-Disubstituted Tetrazoles
  作者：Sergey Chuprun、Dmitry Dar’in、Grigory Kantin、Mikhail Krasavin

  DOI：10.1055/s-0039-1690159

  日期：2019.11

  Abstract [3+2]-Cycloaddition of arenediazonium salts with diazo compounds (earlier exemplified only for trimethylsilyldiazomethane and 2,2,2-trifluorodiazoethane) has been developed to include a wide range of readily available α-diazocarbonyl compounds. The resulting 2-aryl-5-acyl-2H-tetrazoles are of high value in medicinal chemistry. [3+2]-Cycloaddition of arenediazonium salts with diazo compounds

  抽象的 已经开发了芳族重氮鎓盐与重氮化合物的[3 + 2]-环加成反应（先前仅以三甲基甲硅烷基重氮甲烷和2,2,2-三氟重氮乙烷为例），已包括了多种易于获得的α-重氮羰基化合物。所得的2-芳基-5-酰基-2 H-四唑在医学化学中具有很高的价值。 已经开发了芳族重氮鎓盐与重氮化合物的[3 + 2]-环加成反应（先前仅以三甲基甲硅烷基重氮甲烷和2,2,2-三氟重氮乙烷为例），已包括了多种易于获得的α-重氮羰基化合物。所得的2-芳基-5-酰基-2 H-四唑在医学化学中具有很高的价值。