N,1-dicyclohexylmethanimine | 56037-75-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N,1-dicyclohexylmethanimine
• 英文别名: Cyclohexylmethylenecyclohexylamine
• CAS: 56037-75-3
• 化学式: C₁₃H₂₃N
• 分子量: 193.332
• InChiKey: JJKFACXTVSOZFK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  305.4±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,1-dicyclohexylmethanimine 在 氢气 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 80.0 ℃ 、10.0 MPa 条件下， 反应 17.0h， 以82%的产率得到(环己基甲基)环己胺
  参考文献：
  名称：

  非过渡金属系统的H2活化：用LiN（SiMe3）2氢化亚胺和酮亚胺

  摘要：

  近年来，非过渡金属中心的H 2活化受到越来越多的关注。在此，报道了使用亚化学计量的双（三甲基甲硅烷基）氨基锂将H 2活化并转移至醛亚胺和酮亚胺的系统。值得注意的是，该反应可耐受α位酸性质子的存在。机理研究表明，反应通过氢化锂中间体作为实际的还原剂进行。

  DOI：

  10.1002/chem.201805549
• 作为产物：
  描述：

  N-cyclohexylcyclohexanecarboxamide 在 二苯基硅烷 、 Fe(CO)4(IMes) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以40 %的产率得到N,1-dicyclohexylmethanimine
  参考文献：
  名称：

  铁催化仲甲酰胺的氢化硅烷化：化学选择性获得醛亚胺

  摘要：

  该贡献描述了在氢化硅烷化条件下首次铁催化仲羧酰胺化学选择性还原为醛亚胺。该反应由明确定义的 Fe(CO) 4 (IMes) 络合物在 2.5 当量的存在下催化。室温下，在紫外光照射（350 nm）下二苯基硅烷的生成。[IMes=1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)咪唑-2-亚基]

  DOI：

  10.1002/cctc.202300963

文献信息

• A BEt₃-Base Catalyst for Amide Reduction with Silane
  作者：Wubing Yao、Huaquan Fang、Qiaoxing He、Dongjie Peng、Guixia Liu、Zheng Huang

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00277

  日期：2019.5.17

  herein is the development of a simple but practical catalytic system for the selective reduction of amides with hydrosilane or hydrosiloxane. Low-cost and readily available triethylborane (1.0 M in THF), in combination with a catalytic amount of an alkali metal base, was found to catalyze the reduction of all three amide classes (tertiary, secondary, and primary amides) to form amines under mild conditions

  本文报道了一种简单但实用的催化体系的开发，该体系用于用氢硅烷或氢硅氧烷选择性还原酰胺。发现低成本且易于获得的三乙基硼烷（在THF中为1.0 M）与催化量的碱金属碱结合，可催化所有三种酰胺类别（叔，仲和伯酰胺）的还原反应，从而在室温下形成胺。温和的条件。另外，还可以通过使用BEt 3和碱的适当组合来实现将仲酰胺选择性转化为醛亚胺和将伯酰胺选择性转化为腈。这些赌注3的范围碱催化的酰胺氢化硅烷化反应已被深入研究。机理研究的初步结果表明，经过改进的Piers硅烷Si–H···B活化方式，其中BEt 3提取氢化物的过程是通过烷氧基或氢氧根阴离子与Si中心的配位来促进的。
• Osmium Hydride Acetylacetonate Complexes and Their Application in Acceptorless Dehydrogenative Coupling of Alcohols and Amines and for the Dehydrogenation of Cyclic Amines
  作者：Miguel A. Esteruelas、Virginia Lezáun、Antonio Martínez、Montserrat Oliván、Enrique Oñate

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00521

  日期：2017.8.14

  presence of 5 mol % of KOH, complexes 3–6 promote the coupling of benzyl alcohol and aniline to give N-benzylideneaniline and H2. Under the same conditions, complex 3 catalyzes a wide range of analogous couplings to afford a variety of imines, including aliphatic imines, with yields between 90 and 40% after 1–48 h. Complex 3 also catalyzes the dehydrogenation of cyclic amines. According to the amount

  从OsH 6（P i Pr 3）2（1）和OsH 2 Cl 2（P i Pr 3）2（2）开始制备新的氢化配合物，以及它们在醇和胺的无受体脱氢偶联中的催化活性并报道了环胺的脱氢。配合物1与乙酰丙酮（Hacac）反应，得到经典的三氢化物OsH 3（acac）（P i Pr 3）2（3）。3的质子化用三氟甲磺酸（HOTf）产生H 2的释放并形成不饱和二氢os（IV）[OsH 2（acac）（P i Pr 3）2 ] OTf（4），也可以从2开始通过中间体OsH 2 Cl（acac）（P i Pr 3）2（5）。用KOH处理5的乙酰丙酮溶液，得到Os（acac）2（P i Pr 3）2（6）。在5摩尔％的KOH存在下，络合物3– 6促进苄醇和苯胺的偶联，得到N-苄叉基苯胺和H 2。在相同条件下，配合物3催化多种类似的偶合反应，从而提供各种亚胺，包括脂肪族亚胺，在1–48小时后收率在90％至40％
• Iron-Catalyzed Mild and Selective Hydrogenative Cross-Coupling of Nitriles and Amines To Form Secondary Aldimines
  作者：Subrata Chakraborty、Gregory Leitus、David Milstein

  DOI：10.1002/anie.201608537

  日期：2017.2.13

  The first example of a base‐metal‐catalyzed homogeneous hydrogenative coupling of nitriles and amines to selectively form secondary cross‐imines is reported. The reaction is catalyzed under mild conditions by a well‐defined (iPr‐PNP)Fe(H)Br(CO) pincer pre‐catalyst and catalytic tBuOK.

  报道了碱金属催化的腈和胺的均相加氢偶联以选择性地形成次级交叉亚胺的第一个例子。该反应是通过良好定义（IPR-PNP）的Fe（H）能Br（CO）钳预催化剂和催化温和的条件下催化吨丁醇钾。
• Direct Synthesis of <i>N,N</i>-Disubstituted Formamides by Oxidation of Imines Using an HFIP/UHP System
  作者：Natalia Llopis、Patricia Gisbert、Alejandro Baeza

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01579

  日期：2020.9.4

  The straightforward synthesis of N,N-disubstituted formamides using a combination of 1,1,1,3,3,3-hexafluoroispropanol (HFIP) and H2O2 is described. The unique features of HFIP allowed the utilization of a green oxidant such as H2O2, and the products, arising from an oxidation–rearrangement sequence, were obtained in good to high yields under smooth reaction conditions.

  描述了使用1,1,1,3,3,3-六氟异丙醇（HFIP）和H 2 O 2的组合直接合成N，N-二取代甲酰胺。HFIP的独特功能允许利用绿色氧化剂（例如H 2 O 2），并且在平稳的反应条件下，以高至高收率获得了由氧化重排序列产生的产物。
• Anthracene heme cyclophanes. Steric effects in carbon monoxide, molecular oxygen, and RNC binding
  作者：T. G. Traylor、Shinji Tsuchiya、Dwane Campbell、Michael Mitchell、Dennis Stynes、Noboru Koga

  DOI：10.1021/ja00289a012

  日期：1985.2

  On donne les constantes d'equilibre en solution benzenique pour la fixation des imidazoles, de CO, O 2 et isonitriles a deux hemes cyclophanes anthraceniques renfermant un cycle anthracene mobile piege sur l'heme. Le caractere du cyclophane est tres similaire du point de vue sterique a celui des hemoproteines

  在donne les constantes d'equilibre en solution benzenique pour la fixation des imidazoles, de CO, O 2 et isonitriles a deux hemes cyclophanes anthraceniques renfermant un cycle anthracene mobile piege sur l'heme。Le caractere du cyclophane est tres similaire du point de vue sterique a celui des hemoproteines